Cтраница 2
Образование перекисных и гидроперекисных групп в макромолекуле полипропилена может быть осуществлено более просто окислением волокна на воздухе при 100 С. Если прививку мономера проводить в присутствии солей двухвалентного железа ( в частности, FeSO4), то количество гомополимера резко уменьшается, а в ряде случаев он вообще не образуется. Благодаря этому устраняется один из основных недостатков данного метода модификации свойств полимеров, и в частности, полипропиленового волокна. [16]
Количество гомополимера при использовании в качестве растворителя пиридина значительно меньше, чем при применении диметилформамида. [17]
Если распад персульфата происходит в присутствии спирта ш ( в частности, целлюлозы), то в результате передачи цепи образуется макрорадикал целлюлозы, который и инициирует привитую полимеризацию. В условиях, при которых затрудняется взаимодействие радикалов SO4 - с мбномером, образование гомополимера сводится к минимуму. Это условие выполняется при прививке мономеров на волокно, предварительно обработанное водным раствором персульфата, из паровой фазы 105 или взаимодействием с чистым мономером, в который SO4 - или S2Oe не диффундируют. Количество гомополимера, образующегося при прививке по этому методу, не превышает 20 - 25 % от общего количества прореагировавшего мономера. [18]
Образование макрорадикала при окислении целлюлозы солями марганца ( III) протекает по тому же механизму, что и солями церия ( IV) - окисляются гликолевые группировки с разрывом пи-ранозного цикла и образованием свободного радикала. Пирофосфат марганца ( III), как и соли церия, может вызывать гомополи-мерйзацию виниловых мономеров, которая и в данном случае протекает с определенным индукционным периодом. Количество гомополимера составляет 10 - 15 % от общего количества прореагировавшего мономера. [19]
Образованйе жакрорадикала прд - окислении целлюлозы - содями-марганца ( Ш) протекает по тому же механизму, что и солями церия ( IV) - окисляются гликолевые группировки с разрывом пи-ранозного цикла и образованием свободного радикала. Пирофосфат марганца ( III), как и соли церия, может вызывать гомополи-меризацию виниловых мономеров, которая и в данном случае протекает с определенным индукционным периодом. Количество гомополимера составляет 10 - 15 % от общего количества прореагировавшего мономера. [20]
Блоксополимеризацией макрорадикалов можно получать и такие сополимеры, которые не синтезируются из смеси мономеров. Этим методом удается также сочетать блоки аморфных полимеров с блоками полимеров, обладающих высокой степенью кристалличности, достигая таким приемом стабильной самопластикации полимера. Методом соединения макрорадикалоз получены блоксополимеры полистирола и натурального каучука, полистирола и полибутадиена, полистирола и полиакрилонитри-ла, полистирола и полиметилметакрилата. При взаимном соединении макрорадикалов образуется и некоторое количество гомополимеров, которые отделяют от блоксополимеров селективным растворением. [21]