Количество - метоксильная группа
Cтраница 1
 |
Выход метилового спирта в., от веса абсолютно сухой древесины. [1] |
Количество метоксильных групп, связанных с углеводным комплексом, составляет в древесине сосны 10 %, березы - около 20 % и дуба - 90 %) от обшего количества метоксилов Е древесине соответствующих пород. [2]
Однако количество метоксильных групп, имеющихся в ко-ниферине, очень незначительно по сравнению с общим количеством этих групп в лигнине из камбиального сока. Кроме того, большое количество метоксильных групп остается в остаточном веществе после выделения кониферина. [3]
Помимо гидроксильных и альдегидных групп в целлюлозе, применяемой на практике, всегда содержится некоторое количество кетонных, карбоксильных и метоксильных групп. Их число зависит от источников и способов выделения целлюлозы. Длительное время дискутировалась возможность присутствия других связей в основной цепи, однако в настоящее время принимается [ 1, с. [4]
Проведенный Н Н Шорыгиной и О П Грушниковым цикл исследований в области нитрования лигнина в этаноле позволил сделать вывод о том, что нитрование в этаноле существенно отли чается от нитрования в безводных средах и воде Поскольку при нитровании в этаноле происходит отщепление лишь незначитель ного количества метоксильных групп, образование карбоксильных групп вряд ли можно отнести преимущественно за счет окислительного деметилирования лигнина, приводящего к раскрытию ароматических колец с дальнейшим образованием дикарбоновых кислот В данном случае новые карбонильные и карбоксильные ГРУППЫ, очевидн, пйрярутпткя аа глтвт пкпг. [5]
В работе [63] изучалось изменение содержания функциона ных групп в диоксан-лигнине ели при нагревании препарата с 1 ной серной кислотой в течение часа при температурах 100, 1 180 и 200 С В работе отмечается, что при 100 С содержание следованных функциональных групп препаратов оставалось по неизменным При более высоких температурах более или ме ] постоянно только количество метоксильных групп, а содержа. [6]
Колебания результатов для одной и той же породы могут вызываться как неоднородностью образцов лигнина, так и различиями методик, а также ошибками опыта. По количеству метоксильных групп лигнины недревесных растений занимают промежуточное положение между лигнинами хвойных и лиственных древесных пород. Препараты кислотных лигнинов, а также сульфатные лигнины и лигносульфонаты имеют пониженное содержание метоксильных групп, причем технические лигнины показывают большую изменчи -, вость в зависимости от условий варочного процесса. [7]
 |
Изменение спектра пористого стекла, откачанного при 550 С, при адсорбции метанола. [8] |
Было установлено, что количество адсорбированных молекул метанола, удаляемых при откачке образца до 200 С, одинаково для образцов кремнезема, предварительно обработанных при различных температурах. Общее же количество метоксильных групп на поверхности при адсорбции метанола растет с повышением температуры предварительной откачки образца от 400 до 700 С и обусловлено хемосорбцией метанола. [9]
Лигнин определяют при помощи характерных для него цветных реакций с фенолами или с ароматическими аминами в присутствии соляной кислоты. Другие методы определения лигнина построены на учете количества метоксильных групп, содержащихся в исследуемом материале. [10]
Экспериментально было установлено, что содержание метоксильных групп не изменяется после окисления, и поэтому Ривес считает, что ацетальных группировок в продуктах метанолиза целлюлозы нет, и, следовательно, вывод Паксу не отвечает действительности. Это заключение не может, однако, считаться бесспорным, так как при незначительном содержании в макромолекуле природной целлюлозы элементарных звеньев в открытой форме изменение количества метоксильных групп в результате растворения в воде диметилацеталя глиоксаля, образующегося при окислении йодной кислотой, должно быть очень небольшим н может лежать в пределах ошибок опыта. [11]
Наиболее удобным-агентом для этерифика-ции карбоксильных групп является метиловый спирт. Условия избирательной и полной этерификации были разработаны Френ-кель - Конратом и состоят в следующем. Образующийся эфир диализируют и концентрируют лиофилизацией. Анализ получаемых продуктов показал, что количество метоксильных групп ( ОСН3) в них равно количеству карбоксильных групп в исходном белке. [12]
Метилирование является исчерпывающим, причем образуются как О -, так и М - метилпроиз-водные. Карбоксильные и фенольные гидроксильные группы, аминогруппы, а иногда и сульфгидрильные группы легко вступают в эту реакцию. В сильно щелочном растворе удается метилировать даже оксиаминокислоты. Имеется ряд сообщений о том, что количество образовавшихся метоксильных групп соответствует содержанию свободных карбоксильных групп. Такие метиловые эфиры легко омыляются щелочами при, низкой температуре. [13]
Из табл. 136 видно, что фракции № № 1, 3, 4 и 6 содержат однородные метилглюкозиды метилированных моноз. Фракция № 1 состоит из метилтетраметилглюкозида; фракции № 3 и 4 - из метилтриметилглюкозида, фракция № 6 - из метилдиметил-глюкозида. Фракции № 2 и № 5 состоят из смеси метилированных метилглюкозидов. Содержание индивидуальных метилированных моноз в этих фракциях рассчитано по количеству метоксильных групп, определенному при анализе. [14]
В одной из ранних работ Феликс [82] применял метиловый спирт, насыщенный хлористым водородом, для получения метиловых эфиров таких нетипичных белков, как протамины, гистоны и гли-адин; однако при этом, повидимому, происходил частичный распад белка под влиянием сильной кислоты. В 1945 г. Френкель-Конрат и Олькотт [ 41 а ] повторно исследовали условия, необходимые для избирательной и полной этерификации карбоксильных групп ряда белков, и разработали более специфический и менее жесткий метод. Такая разбавленная кислота действует как катализатор, и эфир образуется после стояния при комнатной температуре в течение одного или нескольких дней. Первичные спирты реагируют медленнее и менее полно, чем метиловый спирт. В случае метилового спирта наблюдается количественное соответствие между содержанием карбоксильных групп в исходных белках и количеством метоксильных групп в белках после их метилирования. Заметного взаимодействия с другими группами при этом не происходит. Многие белки подвергаются действию даже разбавленной кислоты. Так, например, яичный альбумин метилируется, но одновременно с этим денатурируется. [15]
Страницы: 1 2