Образующиеся амин
Cтраница 1
Образующиеся амины после соответствующей обработки оттитровывались нами потенциометрически, в тех же условиях, что и суммарный основной азот ( см. раздел / /, стр. [1]
В зависимости от свойств образующихся аминов их выделяют различно: нерастворимые в воде отфильтровывают ( лучше центрифугировать) или разделяют в делительной воронке; растворимые сначала нейтрализуют соляной или серной кислотой и уже затем отделяют. Так, в частности, извлекают 2 4-аминонитрофенол. [2]
Оба приведенных выше способа имеют препаративное значение лишь в тех случаях, когда образующиеся амины различаются по температурам кипения и могут быть разделены разгонкой. [3]
Продукты превращения углеводородов и спиртов также могли в условиях наших опытов реагировать с аммиаком, поэтому представляло интерес идентифицировать образующиеся амины. Фракционной перегонкой из продуктов реакции была выделена основная фракция, содержащая амины, и был определен их средний молекулярный вес криоскопией в бензоле. В табл. 1 приведены данные взаимодействия некоторых углеводородов и спиртов с, аммиаком в барьерном разряде. В табл. 2 приведены опытные данные пределов кипения фракций аминов и найденный молекулярный вес. Здесь же приводятся литературные данные по точкам кипения и молекулярному весу различных аминов. [4]
Продукты превращения углеводородов п спиртов также могли в условиях наших опытов реагировать с аммиаком, поэтому представляло интерес идентифицировать образующиеся амины. Фракционной перегонкой из продуктов реакции была выделена основная фракция, содержащая амины, и был определен их средний молекулярный вес криоскопией в бензоле. В табл. 1 приведены данные взаимодействия некоторых углеводородов и спиртов с аммиаком в барьерном разряде. В табл. 2 приведены опытные данные пределов кипения фракций аминов и найденный молекулярный вес. Здесь же приводятся литературные данные по точкам кипения и молекулярному весу различных аминов. [5]
Относительные количества каждого из этих продуктов, образующихся при реакции, зависят не только от соотношения исходных продуктов и сравнительной основности образующихся аминов, но и от скорости, с которой они реагируют с йодистым алкилом. [6]
Залькинда и Чайкина ( 1936) указывается способ приготовления аминов ряда фенантрена, состоящий в том, что фенантролы нагреваются с избытком сульфита аммония и аммиаком до 140 - 190 и образующиеся амины изолируются с помощью кислоты и щелочи. [7]
Эта реакция является основой метода, который Сиггия и Шталь227 разработали для определения амидов карбоновых кислот. Образующиеся амины отгоняют из реакционной смеси с паром в известный объем титрованной кислоты, после чего проводят обратное титрование избытка кислоты. [8]
Поскольку подобная 5 -реакция вполне обычна для п-нитрозодиалкил-анилинов, то она может применяться для получения различных вторичных аминов с хорошим выходом. Образующиеся амины легко отделяются от замещенных фенолов, остающихся в щелочном растворе в виде натриевых солей. [9]
Поскольку подобная 5 -реакция вполне обычна для га-нитрозодиалкил-анилинов, то она может применяться для получения различных вторичных аминов с хорошим выходом. Образующиеся амины легко отделяются от замещенных фенолов, остающихся в щелочном растворе в виде натриевых солей. [10]
Как видно из таблицы 3, восстановление 4 4 -динитро - и 3 3 -ди-нитро - 4 4 -диаминодифенилового эфиров на 4 % - ном платино-палладие-вом катализаторе на окиси алюминия в 96 % - ном этаноле, метаноле, диоксане и ацетоне протекает с малыми скоростями при смещениях потенциала на 170 - 220 мв и сопровождается недопоглощением теоретически необходимого количества водорода. Скорости восстановления увеличиваются при введении в растворитель компонентов, повышающих растворимость исходных нитросоединений ( ацетон, диоксан), и образующихся аминов ( аммиак, уксусная кислота), что регулирует подвод и отвод компонентов с поверхности катализаторов. Максимальные скорости реакции достигаются в протоно-донорных растворителях ( метанол - аммиак, метанол - диоксан - аммиак), способствующих увеличению смещения потенциала в анодную сторону. Последнее, видимо, связано с ускорением протекания донорного процесса активации водорода. [12]
Если вместо аммиака взять первичный или вторичный амин, то получится соответственно вторичный или третичный амин. Этим путем хорошо получать амины из кетонов и высших альдегидов. С низшими альдегидами реакция протекает сложнее, так как образующиеся амины и промежуточные шиффовы основания R-CH N-R легко вступают во вторичные реакции. [13]
Восстановление может производиться как водородом in statu nascendi, так и газообразным водородом в присутствии катализатора ( скелетный никелевый катализатор Ренея, медно-хромовый катализатор и др.) - Если вместо аммиака взять первичный или вторичный амин, то получится соответственно вторичный или третичный амин. Этим путем хорошо получать амины из кетонов и высших альдегидов. С низшими альдегидами реакция протекает сложнее, так как образующиеся амины и промежуточные шиффовы основания R-CH N-R легко вступают во вторичные реакции. [14]
Кетимины могут быть получены действием реактива Гриньяра на нитрил и использованы in situ. Стереоселективность при использовании этого реагента в случае алкплфенилкетиминов ниже 10 %, а для арилфенилкетиминов величины стереоселективпости не определены, так как не известны максимальные вращения соответствующих первичных аминов. Эта реакция представляется весьма перспективной для экспериментального установления конфигурационных корреляций среди образующихся аминов. Известно, что первые два - это ( Л) - () - амины, а, следовательно, третий должен иметь также Д - конфигурацию. Заметим, что фенил-о-толилкетимин дает оптически активный продукт восстановления, тогда как фенилмезитилкетон совершенно неожиданно не приводит к оптически активному продукту. [15]
Страницы: 1 2