Cтраница 2
Использование методов титрования в неводпых средах совместно с методами элементного определения азота позволяет с большой точностью установить количество НАС. НАС, например амиды и нитрилы, легко восстанавливаются алюмогидридом и другими гидридами до соответствующих аминов. При действии на нефть алюмогпдрида лития восстанавливаются также карбоновые кислоты, непредельные углеводороды, возможно, некоторые СС. Однако продукты восстановления не мешают титрованию образующихся аминов. Метод [140] позволяет определять в одной навеске сумму алифатических и гидрированных гетероциклических аминов, а также сумму ареповых и ненасыщенных гетероциклических аминов. Авторы 11401 отмечают, что этот метод неприменим к нефтепродуктам, в которых концентрация азота оснований очень мала, но дает хорошие результаты при анализе АК, выделенных из нефтей. [16]
Метод выделения суммы нейтральных азотистых соединений из нефтей, предложенный Безингер, Абдурахмановым и Гальперном [267 - 268], представляет, в этом смысле, большой интерес. Методика разрабатывалась авторами на примере сахалинской нефти ( месторождение Эхаби) и заключается в следующем. Далее последние восстанавливались алюмогидридом лития, причем потенциометрическим титрованием установлено, что восстановление протекает практически полностью, а образующиеся амины представлены только третичным азотом и по своей. [17]
Коротко остановимся на особенностях гидрирования изомеров на Pd-черни. Присоединение водорода к изомерам протекает с резким торможением процесса с самого начала реакции и не доходит до конца вследствие отравления поверхности катализатора образующимися аминами. Аналогичные кривые получены и при гидрировании в других растворителях. С наибольшей скоростью гидрируется 2-изомер, далее в ряду располагаются 4 - и 3-изомеры. При гидрировании порции каждого из исследуемых нитрилов потенциал катализатора смещается в катодную сторону для 2 - и 4-цианпиридинов на 80 и 20 мв соответственно и в анодную сторону для 3-цианпиридина - на 20 мв. Такие смещения потенциалов связаны, очевидно, с основным характером образующихся аминов и различной адсорбционной способностью исходных нитрилов. [18]
Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. Недостаток этого способа заключается в том, что большая часть исследованных азокрасителей не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. ЯМР-спектроскопией, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [19]