Cтраница 2
Хлорокись висмута обычно осаждают нейтрализацией азотнокислого раствора соли этого элемента аммиаком, прибавлением нескольких капель соляной кислоты, сильным разбавлением водой и нагреванием на паровой бане. При этом должны отсутствовать: серебро, ртуть ( I), таллий ( I), образующие нерастворимые хлориды, элементы, соли которых легко гидролизуются, как, например, сурьма, олово и цирконий, а также сульфат-ионы, фосфат-ионы и арсенат-ионы, которые образуют с висмутом нерастворимые осадки. При выделении больших количеств висмута состав полученного таким способом осадка может полностью не соответствовать формуле BiOCl, и поэтому его нельзя непосредственно взвешивать. [16]
Смешивают на капельной пластинке каплю испытуемого иа висмут солянокислого раствора с каплей насыщенного раствора хлорида свинца и двумя каплями раствора щелочного станнита. При наличии 0 01 у висмута появляется в течение 3 мин. В присутствии больших количеств висмута осадок металлического свинца появляется немедленно. [17]
Авторы описывают методы определения меди в рудах и сплавах в присутствии больших количеств никеля, кобальта, марганца и железа. Количество меди рассчитывают по калибровочной кривой. Определению меди в рудах мешают большие количества висмута. [18]
Позже Шеллер и Лемби [1172] установили, что серная кислота мешает определению висмута в виде фосфата. При осаждении висмута из азотнокислого раствора, содержащего ионы SC4, полученный фосфат висмута всегда загрязнен сульфатом. Ошибка особенно заметна при определении больших количеств висмута. [19]
Все эти ионы мешают определению меди в виде диэтилдитиокарбамината. Однако если повысить рН раствора до 9, то в присутствии трилона Б реакция на медь становится более специфичной. В этом случае определению меди мешают только сурьма, олово, теллур и большие количества висмута. Следует иметь в виду, что при рН6 реактив быстро разлагается. Поэтому при работе нужно избегать сильнокислых растворов. Окислители также мешают определению, так как разрушают реактив. [20]
Висмут легко отделяется от меди прибавлением к азотнокислому раствору рбоих элементов аммиака почти до нейтральной реакции, разбавлением до 200 - 300 мл, добавлением карбоната аммония в небольшом избытке и нагреванием до кипения. В этом случае висмут выделяется в виде основного карбоната неопределенного состава, который отфильтровывают и промывают горячей водой. Так как осадок несколько растворим в избытке аммиака или карбоната аммония, то эти реактивы надо прибавлять осторожно. Если этим методом проводится отделение больших количеств висмута или присутствует большое количество меди, то лучше осадок растворить и снова осадить. [21]
При колориметрическом определении молибдена лучшие результаты получаются при использовании роданидного метода с применением тиомочевины в качестве восстановителя. В литературе имеется указание на то, что колориметрировать молибден в растворах, содержащих висмут, можно лишь в присутствии 0 01 мг висмута в 30 мл, так как он дает окрашенный комплекс с тиомочевиной. Однако тиомочевинный комплекс висмута не экстрагируется изо-амиловым спиртом. Это дает возможность определять 0 01 мг молибдена в присутствии 2 мг висмута. В присутствии больших количеств висмута результаты определения молибдена получаются завышенными. Так, 4 мг висмута увеличивают светопогашение на 0 03, что соответствует 0 005 мг молибдена, а при содержании висмута 8 мг светопогашение увеличивается на 0 23, что соответствует 0 04 мг молибдена. [22]
Раствор должен оставаться совершенно прозрачным. Затем раствор кипятят 5 мин. Не обращая внимания на осадок, который образуется при кипячении, к раствору прибавляют 7 - 8 мл 40 % - ногораствора формиата аммония, нагревают до кипения и оставляют на горячей плитке или водяной бане на 15 мин. Осадок отфильтровывают через бумажный фильтр и промывают 5 раз горячей водой. Осадок отфильтровывают через тот же фильтр, промывают 8 раз горячей водой и 1 раз спиртом. При больших количествах висмута осадок прокаливают до окиси, как обычно, и взвешивают; при небольших количествах висмута осадок растворяют в серной кислоте и заканчивают определение колориметрически. [23]
Навеску в 2 г тонкоизмепьченного свинцового блеска разлагают 125 мл конц. По окончании реакции раствор осторожно выпаривают сначала на воронке Бабо и под конец на водяной бане. Мышьяк и сурьма при этом улетучиваются. Для удаления HCI остаток дважды выпаривают на водяной бане с 10 мл конц. При последнем добавлении HNOs не должны выделяться бурые пары нитро-зипхлорида. После полного охлаждения фильтрат разбавляют водой до 200 мл, при этом: нитрат свинца растворяется. К раствору добавляют 10 % - ный раствор соды при взбалтывании до появления мути. Затем прибавляют азотную кислоту до кислой реакции по метиловому оранжевому и удаляют СОг нагреванием почти до кипячения. В растворе могут находиться также хлопья гидроокиси железа. Из этого раствора выделяют висмут по методу Блюменталя добавлением небольшого избытка окиси ртути. После добавления 100 мл воды смесь оставляют до следующего дня, затем осадок отфильтровывают и промывают водой комнатной температуры, содержащей 1 - - 2 г нитрата калия на 1 л до отрицательной реакции на свинец с сероводородом. Осадок по возможности полно смывают с фильтра в стакан емкостью 400 мл, а остаток на фильтре растворяют в небольшом количестве горячей разбавленной HNOs. Полученный таким образом раствор упаривают с 5 мл конп. Весь использованный для промывания раствор должен содержать не больше 6 мл конц. HaSO При содержании в растворе не больше 2 - 3 мг висмута для колориметрического определения ( реакцией с иодидом калия) берут весь раствор, а при больших количествах висмута - часть раствора. [24]