Cтраница 2
Ванадий и мышьяк не мешают титрованию, так как они хотя и восстанавливаются сульфатом железа ( II), но затем снова окисляются эквивалентным количеством перманганата. Небольшие количества вольфрама изменяют окраску раствора в точке эквивалентности, но не влияют на результаты титрования. Если содержание вольфрама настолько велико, что конечная точка титрования становится неотчетливой, его лучше предварительно отделить, а хром, захваченный осадком вольфрама, определить отдельно. Никель, кобальт, молибден и уран не оказывают влияния на титрование. [16]
В кварцевую трубку недалеко от ее входа помещают лодочку с небольшим количеством вольфрама. У выхода трубки, перед пробкой, кладут стеклянную вату ( зачем. Током углекислого газа вытесняют воздух из прибора, а затем пропускают очищенный и сухой хлор. Трубку в том месте, где находится лодочка, нагревают газовой горелкой до температуры 650 - 700 С. Где собирается продукт реакции. По окончании реакции охлаждают систему в токе хлора ( почему. [17]
Мо) помещают в стакан емкостью 150 мл, прибавляют 25 мл серной кислоты ( 1: 4) и нагревают примерно до 60 С. В случае простых углеродистых и легированных сталей или сталей, содержащих вольфрам, операцию отфильтровывания остажа опускают. При небольших количествах вольфрама последнюю операцию опускают. [18]
Система Fe-W - С изучена недостаточно полно. Углерод растворяется в вольфрамовых сталях еще меньше, чем в хромистых. Цементит может растворять лишь небольшое количество вольфрама. [19]
При окислении n - фенилендиамина иодатом калия в кислом растворе образуются окрашенные продукты окисления. Скорость реакции окисления зависит от концентрации восстановителя и окислителя, от рН раствора, температуры и концентрации вольфрамата натрия. Реакция может быть использована для определения небольших количеств вольфрама. [20]
Ферроцианид калия образует с W ( VI) соединение с максимумом светопоглощения при 337 нм. W в присутствии 10 - 40 мкг Fe, образующего с реагентом соединение, растворы которого имеют максимум светопоглощения при 715 нм. Метод пригоден для анализа минералов, содержащих Mo, Rh, Os, Ru и небольшие количества вольфрама после отделения последнего цинхонином и экстракции роданидного комплекса. [21]
Титан представляет нежелательную примесь особенно в колумбите, который перерабатывается для получения чистого ниобия и его соединений; присутствие небольших количеств титана в колумбите, применяемом для производства феррониобия, не мешает. Мы никогда не встречали танталитов и колумбитов, совершенно не содержащих олова; последнее может присутствовать в виде касситерита или в качестве второстепенного компонента минерала. При сплавлении с бисульфатом касситерит практически ие разлагается, о некоторое количество химически связанного олова переходит в сплав и может быть выделено из тартратного раствора сероводородом, как описано в разд. Небольшие количества вольфрама часто встречаются в колумбитах и реже в танталитах. [22]
Кислотостойкие сплавы, содержащие молибден, вольфрам, кремний и цирконий. Молибден и вольфрам, окислы которых реагируют скорее как кислоты, а не основания, склонны становиться пассивными в растворах кислот, и активными в щелочных растворах. Эти металлы в чистом виде применяются редко но небольшое количество вольфрама часто добавляется в Англии к 18 / 8 хромоникелевым сталям для увеличения химической стойкости. Добавка 2 - 8 % молибдена к 18 / 8 хромоникелевой стали значительно, повышает стойкость ее по отношению к слабой серной кислоте, причем по данным Шафмейстера и Готта - стойкость не уменьшается заметно при холодной прокатке, как у сплавов без молибдена. [23]
Для отделения вольфрама от титана, циркония, ниобия и тантала смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, водный раствор плава обрабатывают слабоаммиачным раствором сульфата магния и хлорида аммония. Осадок, содержащий все эти элементы, за исключением вольфрама, отфильтровывают, а вольфрам определяют в фильтрате таннин-цин-хониновым методом. Смесь пятиокисей ниобия и тантала можно выделить осаждением таннином после растворения магнезиального осадка в кислоте; осадок отфильтровывают и затем прокаливают. Остаток после прокаливания, как правило, еще содержит небольшие количества вольфрама, для отделения которых его снова сплавляют с карбонатом и повторяют весь процесс. [24]
Для отделения вольфрама от титана, циркония, ниобия и тантала смесь окислов сплавляют с карбонатом калия, водный раствор плава обрабатывают слабоаммиачным раствором сульфата магния и хлорида аммония. Осадок, содержащий все эти элементы, за исключением вольфрама, отт-фильтровывают, а вольфрам определяют в фильтрате таннин-цинхонино-вым методом. Смесь пятиокисей ниобия и тантала можно выделить осаждением таннином после растворения магнезиального осадка в кислоте; осадок отфильтровывают и затем прокаливают. Остаток после прокаливания, как правило, еще содержит небольшие количества вольфрама, для отделения которых его снова сплавляют с карбонатом и повторяют весь процесс. [25]
Определение микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах любым из известных аналитических методов представляет собой значительную трудность, так как все эти методы основаны на осаждении труднорастворимых хлоридов серебра или ртути, а основные вещества анализируемых соединений-ионы WO42 - и МоО24 - - также образуют малорастворимые соединения с этими металлами. Разработанный в последние годы полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде [1-3] по той же причине не может быть непосредственно применен для определения хлоридов в указанных соединениях. Тем не менее этому методу следует отдать предпочтение благодаря более высокой чувствительности по сравнению с другими. Кроме того, задача устранения мешающих ионов молибдата и вольфрамата при определении хлоридов этим методом облегчается тем, что их полного удаления, по всей вероятности, не потребуется, так как известно [4], что концентрирования этих ионов на ртутном электроде из кислых растворов, содержащих небольшие количества вольфрама ( VI) и молибдена ( VI), не происходит. Исходя из этих соображений полярографический метод с предварительным концентрированием определяемого вещества на электроде избран нами для определения микропримесей хлоридов в вольфраматах и молибдатах кальция и стронция. [26]
Мо) помещают в стакан емкостью 150 мл, прибавляют 25 мл серной кислоты ( 1: 4) и нагрев-ают примерно до 60 С. По окончании растворения прибавляют 3 мл 30 % - вой перевиси водорода и раствор кипятят несколько минут для окисления карбидов, затем его фильтруют через бумажный фильтр для удаления углерода, а нерастворимый остаток промывают водой и отбрасывают. Объединенные фильтрат и промывание воды в стакане емкостью 250 мл выпаривают до небольшого объема для полного разложения перекиси водорода, которая частично восстанавливает шестивалентный молибден до низшей валентности. В случае простых углеродистых и легированных сталей или сталей, содержащих вольфрам, операцию отфильтровывания остатка опускают. При небольших количествах вольфрама последнюю операцию опускают. [27]
Попытка применить метод, описанный в W e 1 1 s, P e m b e r - ton R. В определенных условиях небольшие количества вольфрама не мешают. Описано определение молибдена в титане. [28]
Комплексов не оказывает влияния на полноту выделения диураната аммония. Применяемый для осаждения аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дистиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислого газа воздуха. Сульфаты и нитраты не мешают. Определению мешает присутствие титана и бериллия, а также ниобия, сурьмы и олова. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден, При двукратном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат -, арсенит - и арсепат-ионы. [29]
Комплексен не оказывает влияния на осаждение и количественное выделение диураната аммония. Аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дестиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислоты воздуха. Сульфаты и нитраты не мешают. Определению мешает присутствие титана и бериллия, затем ниобия, сурьмы и олова. Вольфраматы образуют с ионом уранила нерастворимый вольфрамат уранила UO. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден. При повторном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат -, арсенит - и арсенат-ионы. [30]