Cтраница 2
Почти во всех случаях природные воды содержат некоторое количество хлор-ионов, в присутствии которых определение малого количества серебра ( 0 02 - 0 50 мг / л) требует специальной методики. [16]
В присутствии значительных количеств серебра выпадение кристаллов происходит через несколько секунд после растворения в аммиаке; при малых количествах серебра необходимо выждать несколько минут до появления кристаллов. [17]
Дитизон ( дифенилтиокарбазон, азокраситель) является одним из наиболее чувствительных органических реактивов, используемых яри экстракционно-фотометрическом определении малых количеств серебра. Экстракцию проводят четыреххлористым углеродом, хлороформом и некоторыми другими неполярными растворителями. Растворы дитизона в СС14 и СНС13 интенсивно окрашены в зеленый цвет. При рН 7 реагент практически не растворяется в воде. [18]
Железо отделяют аммиаком, а в присутствии цинка, кадмия и меди серебро осаждают в виде AgCl, а затем полярографируют. Малые количества серебра концентрируют электролизом. [19]
При анализе малых примесей в растворах иногда используют электролитическое осаждение определяемого элемента на поверхность электрода. Например, для определения малых количеств серебра в раствор на глубину 5 мм погружают угольный электрод с плоским концом. [20]
Метод основан на катализировании ионами серебра в кислом растворе окисления двухвалентного марганца персульфатом до марганцевой кислоты. В контролируемых условиях и при малом количестве серебра интенсивность образующейся окраски пропорциональна количеству серебра. Другие примеси, присутствующие в германии, определению серебра не мешают. [21]
Внутрикомплексные соли, образуемые с тионалидом, дитизо-юм и некоторыми другими органическими реактивами, трудно растворимы. Получение их имеет значение при открытии, а также при количественном определении малых количеств серебра. [22]
Фильтровальную бумагу пропитывают насыщенным раствором реактива в ацетоне и на высушенную бумагу наносят каплю слабокислого испытуемого раствора. В зависимости от количества серебра образуется красно-фиолетовый осадок или возникает красно-фиолетовая окраска, хорошо заметная также при малых количествах серебра, несмотря на желто-бурую окраску самого реактива. [23]
При малых количествах серебра применялся в качестве носителя гидрат окиси железа ( III); в качестве носителя нельзя было использовать неактивный иодид серебра, так как между иодидом серебра и активными ионами иодида в растворе происходил обмен. [24]
В Америке, откуда получается в настоящее время наибольшее количество серебра, подвергают обработке руды, содержащие до Vn / o а при V: % извлечение очень выгодно. Попутное с другими ме-таллами извлечение серебра выгодно и при содержании в руде не более 0 01 / 0 этого металла. Большинство свинца, добываемого из свинцового блеска, содержит серебро и служит для его добычи. Во всяком случае первоначально из свинцовой руды добывают свинец, как описано в главе 18; в полученном свинце будет все серебро. Нередко и другие руды серебра смешивают со свинцовыми рудами, чтобы получить в результате серебристый свинец Извлечение же малых количеств серебра из свинца облегчается тем ( способ Паттиисона), что при охлаждении сплавленного свинца сперва кристаллизуется свинец, падающий на дно охлаждаемого сосуда, а в незастывшей массе содержание серебра возрастает по мере извлечения первых кристаллов свинца. Это сходно с тем, что соленая вода дает пресный лед. [25]
Тогда осаждение элемента может происходить лишь на сравнительно редко встречающихся на поверхности электрода центрах кристаллизации. При этом могут образовываться отдельные островки - агрегаты осаждающегося вещества, на которых продолжают осаждаться его атомы. Таким образом, эти агрегаты играют роль микроэлектродов, образующих самостоятельную фазу. В этом случае сокращенное уравнение Нернста должно быть применимым так же, как и для случая макросистем. При этом, как правило, наблюдается сдвиг потенциала выделения в сторону более положительных его значений ( недонапряжение) и влияние концентрации иона на этот потенциал уменьшается, а при очень больших значениях энергии сродства выделяющегося атома с электродом это влияние может исчезнуть совершенно. Таким образом, наличие отчетливого недонапряжения при электровыделении очень малых ( индикаторных) количеств вещества может быть использовано по крайней мере для качественного описания характера соответствующей бинарной системы: материал электрода - выделяющееся вещество. Экспериментальные данные, полученные авторами совместно с Кокоревым [36], подтверждают эту точку зрения. Изучение выделения малых количеств серебра, с одной стороны, на металлах, дающих с ним твердые растворы, с другой стороны, на таких металлах, которые по отношению к серебру являются индифферентными или почти индифферентными, показало, что в первом случае наблюдается значительное недонапряжение, в то время как во втором случае осаждение подчиняется сокращенному уравнению Нернста. [26]