Cтраница 2
Определению висмута осаждением с диметилглиоксимом в присутствии ЭДТА и KCN мешают только Cr, Fe, Mn, Sb, Sn, Th, UO - Г и Zr. Недостатком этого метода при определении малых количеств висмута является относительно небольшой молекулярный вес получаемого соединения. [16]
Однако ничтожные количества соли висмута ускоряют эту реакцию в такой степени, что свинец восстанавливается тотчас же. Это позволяет обнаруживать косвенным путем такие малые количества висмута, которые со станнитом заметно не реагируют. [17]
Следы висмутовой соли ускоряют восстановление свинца станнитом. Эта реакция индуцирования позволяет обнаруживать такие малые количества висмута, которые сами по себе не могут быть обнаружены реакцией восстановления щелочным раствором станнита. [18]
Диэтицдитиокарбаиинат натрия и днтнзон применяется при эк-стракционно-фотометричееких методах определения висмута. Оба реактива используют иногда с целью концентрирования малых количеств висмута методом экстракции. [19]
Опыты № 7 и 8 проведены с целью показать применимость метода для определения висмута в техническом свинце. В этом случае, как и в опытах с малыми количествами висмута ( см. табл. 34), после прибавления реактива прибавлено немного бумажной массы. Объем во всех случаях был примерно 100 мл. [20]
Опыты 7 и 8 проведены с целью показать применимость метода для определения висмута в техническом свинце. В этом случае, как и в опытах, указанных в предыдущей таблице с малыми количествами висмута, после прибавления реактива прибавлено немного бумажной массы. [21]
Этим способом в разбавленном ( 1: 9) сернокислом растворе можно осадить даже такое малое количество висмута, как 0 3 мг, в присутствии свинца, меди, кадмия, сурьмы, олова, мышьяка, марганца, никеля, кобальта, цинка, железа, хрома, урана, алюминия, бериллия и фосфора. Определению мешают ртуть, серебро и большие количества хлорид-ионов. [22]
Нами был использован метод внутреннего электролиза, основанный на выделении висмута за счет электрического тока, возникающего между катодом из платины и анодом из более отрицательного, чем висмут, металла. Катодное пространство отделяется от анодного полупроницаемой диафрагмой, которая препятствует выделению висмута на аноде. Этот метод позволяет выделять малые количества висмута из раствора даже в присутствии значительных количеств других металлов ( Pb, Sn), причем органические добавки не мешают. [23]
Свинец количественно восстанавливается до металла щелочным раствором станнита, но сравнительно медленно. Файгль и Крумгольц [526] нашли, что скорость восстановления свинца увеличивается в присутствии следов висмутовой соли. При этом оказывают действие такие малые количества висмута, которые сами по себе не могут быть обнаружены реакцией восстановления щелочным раствором станнита. На индуцированном восстановлении свинца основан следующий метод открытия висмута. [24]
Промытый осадок растворяют на фильтре в горячей разбавленной азотной кислоте ( азотную кислоту уд. Сухой остаток нельзя непосредственно прокаливать до Bi2O3, так как небольшие количества азотнокислого пиридина, остающиеся в осадке, вызывают при прокаливании растрескивание, ведущее к потерям. Поэтому для удаления азотнокислого пиридина сухой остаток смачивают 1 - 2 мл воды, прибавляют 5 - 10 капель 10 % - ного аммиака и выпаривают досуха; обработку повторяют еще раз. При этом пиридин полностью удаляется. При осаждении малых количеств висмута ( 0 0050 г и ниже) после прибавления реактива осадок сразу не выпадает. В этом случае прибавляют немного бумажной массы, вновь нагревают до кипения, затем переносят на электроплитку и дают стоять при частом помешивании 2 - 3 часа. Дальнейший ход анализа описан выше. [25]
Промытый осадок растворяют на фильтре в горячей разбавленной азотной кислоте ( азотную кислоту уд. Сухой остаток нельзя непосредственно прокаливать до В12Оз, так как небольшие количества азотнокислого пиридина, остающиеся в осадке, при прокаливании бурно разлагаются, что может привести к потерям. Поэтому для удаления азотнокислого пиридина сухой остаток смачивают 1 - 2 мл воды, прибавляют 5 - 10 капель 10 % - ного аммиака и выпаривают досуха; обработку повторяют еще раз. При этом пиридин полностью удаляется. При осаждении малых количеств висмута, порядка 0 0050 г и ниже, после прибавления реактива осадок сразу не выпадает. В таком Случае прибавляют немного бумажной массы, вновь нагревают до кипения, затем переносят стакан на электроплитку и дают стоять при частом помешивании 2 - 3 часа. В дальнейшем поступают, как описано выше. [26]
Полученный осадок можно превратить в SnO3 прокаливанием, которое надо проводить сначала осторожно до сжигания всего углерода, а затем при 1100 до постоянного веса. Медь, цинк, кобальт, никель, железой те малые количества висмута и сурьмы, какие могут остаться в растворе после проведения предварительных операций, не мешают. [27]
Например, при анализе медной проволоки рекомендуется следующий метод: 100 г пробы помещают в стакан емкостью 2500 мл и растворяют в 700 мл разбавленной ( 1: 1) азотной кислоты. Прибавляют 0 5 г карбоната кальция, разбавляют до 1500 мл, кипятят и осторожно прибавляют разбавленный ( 1: 1) раствор аммиака до растворения всех основных солей. Прибавляют 2 - 3 г карбоната аммония и оставляют стоять по меньшей мере на 30 мин Фильтруют через пластинку Витта при отсасывании и промывают осадок разбавленным ( 1: 20) раствором аммиака, содержащим 1 % карбоната аммония, до удаления растворимых солей меди. Остаток растворяют в разбавленной ( 1: 1) азотной кислоте, разбавляют до 150 мл, подщелачивают аммиаком, кипятят, снова осаждают, как описано выше, осадок отфильтровывают и промывают. Промытый осадок растворяют в растворе 2 мл азотной кислоты в 10 мл воды и промывают фильтр так, чтобы объем полученного раствора не превысил 30 мл. Для выделения малых количеств висмута из растворов, получаемых при анализе металлической меди, рекомендуется добавление хлорида железа ( III) ( в умеренном количестве) и осаждение аммиаком. [28]
К 3 мл испытуемого раствора прибавляют понемногу Na2SO3 и Na2SO4, затем 2 мл 25 % - ного раствора KJ, сильно взбалтывают, добавляют несколько капель пиридина и около 1 мл эфира и вновь взбалтывают. При этом флотируются осадки от Bi и Sb и других металлов. В пробирку вводят воду до тех пор, пока слой эфира и отфлотированный осадок не окажется у верхнего края пробирки; осадок и часть жидкости переносят в другую пробирку и, прибавляя насыщенный раствор сегне-товой соли, растворяют соединения Bi и Sb. Прозрачную жидкость отделяют от остатка, подкисляют НС1, добавляют раствор KJ, пиридин, эфир и взбалтывают. При наличии висмута под слоем эфира появляется оранжевый или желто-бурый осадок или пленка. При малых количествах висмута образуется только желтая окраска эфирного слоя. Вместо эфира можно взять толуол, бензол, керосин, хлороформ, амиловый спирт. [29]
Например, при анализе медной проволоки рекомендуется следующий метод: 100 г пробы помещают в стакан емкостью 2500 мл и растворяют в 700 мл разбавленной ( 1: 1) азотной кислоты. Прибавляют 0 5 г карбоната кальция, разбавляют до 1500 мл-кипятят и осторожно прибавляют разбавленный ( 1: 1) раствор аммиака до растворения всех основных солей. Прибавляют 2 - 3 г карбоната аммония и оставляют стоять по меньшей мере на 30 мин. Фильтруют через пластинку Витта при отсасывании и промывают осадок разбавленным ( 1: 20) раствором аммиака, содержащим 1 % карбоната аммония, до удаления растворимых солей меди. Остаток растворяют в разбавленной ( 1: 1) азотной кислоте, разбавляют до 150 мл, подщелачивают аммиаком, кипятят, снова осаждают, как описано выше, осадок отфильтровывают и промывают. Промытый осадок растворяют в растворе 2 мл азотной кислоты в 10 мл воды и промывают фильтр так, чтобы объем полученного раствора не превысил 30 мл. Для выделения малых количеств висмута из растворов, получаемых при анализе металлической меди, рекомендуется добавление хлорида железа ( III) ( в умеренном количестве) и осаждение аммиаком. [30]