Cтраница 4
Вскоре наблюдали выделение плохо растворимой гидрированной кислоты. За первые пять часов поглощается почти теоретическое количество водорода; однако целесообразно продолжать взбалтывание еще несколько часов. [46]
Пары образовавшегося дибромпентана пропускались сперва через нагретый хлористый барий, а затем через едкое кали. Получившийся таким методом изопрен абсорбировал 99 6 % теоретического количества водорода. [47]
После того как давление в обоих сосудах сравнялось, замечают давление водорода и температуру баллона А. Начинают взбалтывание Через несколько минут коричневая окись платины становится черной ( см. примечание б на стр. Взбалтывание продолжается до тех пор, пока не поглотится теоретическое количество водорода. [48]
Почти во всех случаях, когда в качестве растворителя применялся уксусный ангидрид, удавалось значительно подавить образование вторичных аминов, потому что в УТИХ условиях в качестве продуктов реакции образуются ие свободные амины, а ацетилпроизвод-ные, чем, пожалуй, ц объясняются полученные хорошие результаты. При восстановлении 23 4 г бензилцианида в 50 мл уксусного ангидрида за 22 часа было поглощено 115 % теоретического количества водорода; 1 2 г катализатора было введено в два приема. Гидролизом продукта реакции под действием кислоты и обычиой обработкой было получено 15 2 г - фснилэтиламина, то есть с выходом 03 % от теоретического. [49]
Почти во всех случаях, когда в качестве растворителя применялся уксусный ангидрид, удавалось значительно подавить образование вторичных аминов, потому что в этих условиях в качестве продуктов реакции образуются не свободные амины, а ацетилпроизводные, чем, пожалуй, и объясняются полученные хорошие результаты. При восстановлении 23 4 г бензилцианида в 50 мл уксусного ангидрида за 22 часа было поглощено 115 % теоретического количества водорода; 1 2 s катализатора было введено в два приема. Гидролизом продукта реакции под действием кислоты и обычной обработкой было получено 15 2 г [ З - фенилэтиламина, что соответствует 63 % теории. [50]
При изучении скоростей гидрогенизации диоксибензолов наблюдается своеобразная аномалия. Эти соединения гидрируются с постоянной скоростью до тех пор, пока не поглотится примерно 5 / е теоретического количества водорода. В этой точке скорость резко возрастает, и поглощение происходит до тех пор, пока не будет достигнута точка поглощения теоретического количества водорода, после чего поглощение сразу прекращается. [51]
В сосуд Парра для гидрирований емкостью 500 мл, заполненный азотом, помещают 20 0 г Р.и.о. а. Катализатор осторожно смачивают 25 мл 95 % - ного этанола, после чего приливают раствор 40 0 г ( 0 28 моля) а-нафтола ( очищенного перегонкой при атмосферном давлении) в 125 мл 95 % - ного этанола и 3 мл уксусной кислоты. Смесь встряхивают в приборе Парра при начальном давлении водорода 3 8 - 4 2 атм. Теоретическое количество водорода поглощается приблизительно через 12 час. Затем катализатор отфильтровывают ( с отсасыванием) и дважды промывают 50-миллилитровыми порциями этанола. Объединенные фильтраты упаривают на роторном испарителе и вязкий остаток растворяют в 150 мл бензола. Раствор промывают 75 мл 10 % - ного раствора гидроокиси натрия, затем 75 мл воды, сушат над сульфатом магния в течение 3 час и упаривают досуха на роторном испарителе, получая 39 - 41 г ( 94 - 97 %) смеси геометрических изомеров декалола-1. Декалол-1 можно выделить в виде кристаллического вещества, добавив к смеси 15 - 20 мл гептана и охладив ее. [52]