Cтраница 2
Из хлоридов арилдиазониев и иодида натрия или калия при аналогичных условиях образуются арилиодиды; эта реакция является лучшим методом введения иода ъ ароматические соединения. [16]
Однако результаты, полученные в экспериментах по конкурентному взаимодействию, когда смесь арилиодида и арил-хлорида реагировала с сольватированными электронами в присутствии енолят-анионов ацетона, показывают, что в действительности от природы АгХ зависит образование обоих продуктов. Объяснение этого дано в гл. [17]
В некаталитической реакции тетрафторбората арилдиазония с иодидом калия в метаноле при О С было обнаружено образование арилиодида наряду с продуктами окислительно-восстановительных процессов, такими, как арены и формальдегид. [18]
Катализатор, необходимый для протекания реакции такого типа, зависит главным образом от природы галогенида; так, арилиодиды реагируют с карбанионами даже в присутствии металлического палладия [81] ( полученного in situ восстановлением хлорида или ацетата палладия), в то время как в случае бромидов необходимо использование никель - или палладийфос-финового комплекса, а хлориды реагируют только в присутствии никельфосфинового катализатора. [19]
Наименьший выход получен в случае 4-гидрокси - 2-иоданилина; это вполне согласуется с низкими выходами в ряде аналогичных реакций арилиодидов, содержащих сильные электронодонорные заместители. [20]
В качестве арилирующих агентов в реакциях такого типа могут выступать соли арилдиазония [102] и даже ароматические амины [103], однако при их использовании выходы нестабильны; лучшими реагентами в этой реакции остаются арилиодиды и - бромиды. [21]
Миллер и Гоффман [52] подробно исследовали окисление алкил-и арилгалогенидов. Арилиодиды окисляются до иодониевых солей. [22]
Здесь R может быть как алкилом, так и арилом. В реакцию вступают самые разнообразные арилиодиды, и она представляет значительный интерес с точки зрения применения в синтезе. [23]
Предполагается [22], что по крайней мере частично продвижение электронов осуществляется посредством туннелиро-вания. А так как глубина туннелирования для арилиодидов больше, чем для арихлоридов ( вследствие более положительного восстановительного потенциала), полученные из них промежуточные анион-радикалы пространственно разделены, причем частицы, образованные из арилхлоридов, находятся ближе к фронту продвигающихся электронов. [24]
При реакции комбинирования между нитрильными лигандами и алкиль-ными группами ( галоидалкилами) образуются изонитрильные лиганды. Реакция комбинирования арильных лигандов ( из арилиодидов) с лигандами ( RC С) приводит к диарилацетиленам. Если арилиодид в орто-поло-жении имеет нуклеофильный заместитель, продуктом реакции является гетероциклическое соединение типа 3-фенилизокумарина, 2-фенилбензофурана и замещенных индолов. [25]
Энергичнее всего реагируют с магнием алкилиодиды, но лучшие выходы получаются с алкилбромидами и особенно с алкилхлоридами. Ароматические гриньяровы реактивы готовят обычно из арилиодидов или арилбромидов, так как арилхлориды вступают в реакцию только при температурах выше 100 С. [26]
Энергичнее всего реагируют с магнием алкилиодиды, но лучшие выходы получаются с алкилбромидами и особенно с алкилхлоридами. Ароматические гриньяровы реактивы готовят обычно из арилиодидов или арил-бромидов, так как арилхлориды вступают в реакцию только при температурах выше 100 С. [27]
Основным методом получения цинкорганических соединений является взаимодействие металлического цинка с алкилгалогенидами. В реакцию вступают алкилбромиды, алкилиодиды и арилиодиды. [28]
В противоположность иодбензолу соли иодония легко вступает в реакции нуклеофильного замещения, причем уходящей группой является нейтральная молекула иодбензола. С другими нуклеофилами ( такими, как коголят-ион) образуются арилиодиды и ариловые эфиры. [29]
Реакция удается в жирном ряду с алкоксигруппами до CgHnO - включительно. Ароксигруппы таким путем не могут быть открыты, так как соответствующие арилиодиды недостаточно летучи. [30]