Cтраница 2
Реакцию получения НВг проводят в реакторе ( стеклянном или фарфоровом), снабженном рубашкой для охлаждения водой. Для смягчения условий проведения процесса мелко измельченный фосфор смешивают с песком, затем его загружают в реактор, заливают воду и после этого ( под воду) подают точно определенное количество брома. Скорость подачи брома зависит от того, насколько хорошо охлаждается реактор. После введения примерно половины рассчитанного количества брома скорость его подачи может быть увеличена вдвое. [16]
Образование сульфонов при этом совсем не наблюдается. Однако при взаимодействии диалкил - и арилалкилсульфидов с N-бромсукцин-имидом происходит разрыв связи С-S [14], и поэтому сульфоксиды с алифатическими заместителями этим методом не могут быть получены. Вместо комплексного соединения брома с диазабицикло [2, 2,2] октаном можно использовать продукт присоединения пиридина или хинолина к брому. Комплексное соединение не обязательно синтезировать предварительно, можно добавлять к азотистым основаниям рассчитанное количество брома. Таким методом были количественно окислены в соответствующие сульфоксиды ди-н-бутилсульфид, я-толилме-тилсульфид, дифенилсульфид и тиантрен. Этот способ был ис-пользован и для получения меченого по кислороду сульфоксида, для чего в реакцию вводили небольшое количество воды Нг 8О, добавленной к ацетону или уксусной кислоте. Однако при окислении дифенилсульфида все же одновременно идет бромирование бензольного цикла. [17]
Одну весовую часть ( в граммах) роданистого свинца суспендируют в 5 - 10 объемных частях ( в миллилитрах) соответствующего растворителя в склянке с притертой пробкой. Суспензию охлаждают до 5 - 10 и прибавляют небольшое количество 10 / 0-ного раствора брома в том же растворителе. Смесь энергично встряхивают до исчезновения окраски брома. Прибавление брома и встряхивание повторяют до тех пор, пока в реакцию не будет введено рассчитанное количество брома. Тогда суспензии дают отстояться, раствор родана декантируют и промывают осадок декантацией небольшими количествами растворителя. [18]
Из 250 г бромистого циклогексила ( или 182 г хлористого циклогексила) приготовляют магнийорганическое соединение в эфире, сливают его с остатка магния и разбавляют 300 мл чистого, перегнанного над натрием бензола. В смесь при механическом перемешивании ( охлаждение ледяной водой) вводят по каплям раствор 75 г хлорного олова в 200 мл сухого бензола. Реакцию заканчивают после 3 час. Смесь охлаждают и разлагают ледяной водой и 5 % - ной соляной кислотой. Бензольно-эфирный слой отделяют, промывают водой, высушивают над хлористым кальцием и концентрируют примерно до 35 мл. По охлаждении выделяются в большом количестве кристаллы, которые отсасывают и перекристалли-зовывают из бензола с добавлением абсолютного спирта. Полученную смесь тетрациклогексилолова с гексациклогексилдистаннаном бромируют в хлороформе или четыреххлористом углероде ( при охлаждении льдом) рассчитанным количеством брома. Растворитель отгоняют, образовавшийся бромистый циклогексил удаляют нагреванием в вакууме ( 15 мм) на кипящей водяной бане. Остаток промывают и перекристаллизовывают из небольшого количества спирта. [19]