Cтраница 2
НМОз, 1 мл Н2О2 и выпаривают досуха на закрытой этернитовой плитке. Обработку азотной кислотой и перекисью водорода повторяют еще раз и выпаривают до начала кристаллизации солей. Затем в стакан приливают 6 мл бидистиллирован-ной воды, подкисленной соляной кислотой ( 1: 100) и раствор доводят до кипения. Приливают 1 мл 20 % - ного раствора лимоннокислого натрия и 1 мл 40 % - ного раствора уксуснокислого натрия и кипятят около 1 мин. В случае необходимости рН раствора доводят до нужной величины добавлением уксуснокислого натрия. Затем к анализируемому раствору приливают 1 мл 0 05 % - ного водного раствора нитрозо - К-соли и доводят до кипения. Если анализируемый раствор при этом становится желто-красным, приливают еще 1 мл 0 05 % - ного раствора нитрозо - К-соли, 5 мл бидистиллиро-ванной воды и доводят до кипения. После охлаждения анализируемого раствора к нему приливают 3 мл смеси Н3РО4 и HNO3 ( 5 частей 85 % - ной Н3РО4 и одну часть концентрированной HNO3) и немедленно тщательно перемешивают. Затем раствор переносят в градуированные пробирки и разбавляют бидистиллированной водой с таким расчетом, чтобы 1 мл нитрозо - К-соли приходился на 10 мл объема. Так как в процессе кипячения количество раствора в стаканах несколько уменьшается, то конечный объем его бывает несколько меньше 10 мл при внесении 1 мл нитрозо - К-соли и меньше 15 мл при внесении 2 мл нитрозо - К-соли. [16]
Раствор бисдиазотированного бензидина охлаждают до 12 - 15 С и приливают к нему раствор натриевой соли гамма-кислоты, содержащий также уксуснокислый натрий. Сочетание с первой молекулой гамма-кислоты идет быстро и образующееся соединение выпадает в осадок. Дальнейшее сочетание идет медленно, причем очень большое значение имеет кислотность реакционной массы. Повышение кислотности замедляет азосочетание и приводит к образованию побочных продуктов красного цвета. Снижение кислотности может изменить направление реакции, и сочетание пойдет в ортоположение к оксигруппе с образованием побочного коричневого красителя. Поэтому кислотность среды тщательно контролируют специальным прибором. Добавление уксуснокислого натрия способствует поддержанию в реакционной массе определенной кислотности. [17]