Cтраница 4
Примеси могут как увеличивать, так и уменьшать реакционную способность углерода. Дэй [138] изучал влияние примесей на окисление ацетиленовой сажи, смешивая равные весовые количества сажи и окислов металла. Он нашел, что ряд примесей, включая бор, титан, вольфрам, ингибируют окисление, тогда как железо, кобальт, никель, медь и марганец ускоряют окисление. Пожалуй, наибольшее значение представляют данные о существенном влиянии различных методов введения примеси на степень ускорения или торможения окисления. Например, добавление никеля в виде нитрата более эффективно, чем добавление никеля в виде гидроокиси. [46]
Позднее Эмметт с сотрудниками [295] показал, что добавка меди ( вплоть до 95 %) к никелю повышает активность последнего. Однако в этой работе указывается, что катализатор, состоящий из 88 % Ni и 12 % Си, был в пятнадцать раз активнее чистого никеля, тогда как в [293] активность того же сплава всего в два раза превышала активность никеля. Авторы объясняют причину повышения активности катализаторов при добавлении меди к никелю изменением их хемосорбционных свойств. В то время как медь слабо сорбирует водород, на паре Ni - Си такая адсорбция происходит довольно легко; при этом молекула Н2 диссоциирует на атомы. Этилен же хорошо сорбируется на меди. В результате диффузии по поверхности сплава атомы водорода подходят к адсорбированному на меди этилену, вследствие чего происходит гидрирование. Таким образом, при добавлении никеля к меди увеличивается число каталитически активных центров, благодаря чему и повышается активность. В высоконикелевых сплавах повышение активности при добавлении меди, по предположению авторов, происходит из-за снижения теплоты активации реакции. Причина такого снижения не установлена, но, возможно, это связано с тем, что медь предохраняет никель от отравления его водородом. [47]