Cтраница 4
Для получения воспроизводимых результатов необходимо всегда строго придерживаться одинаковых условий получения мутных растворов. Изменение температуры раствора, присутствие электролитов, концентрация прибавляемого нитрата серебра, порядок прибавления реактивов, время начала измерения помутнения после добавления нитрата серебра влияют на интенсивность помутнения. Особенно большое влияние оказывает время начала и окончания измерения. [46]
В некоторых многоядерных комплексах переходных металлов атомы металлов непосредственно связаны между собой. Это вещество было открыто в 1859 г. К. В. Бломстрандом, указавшим на довольно странное свойство этого соединения, заключающееся в том, что после растворения в воде и добавления нитрата серебра лишь V3 хлора, содержащегося в этом веществе, осаждается в виде хлорида серебра. Подобный катионный комплекс может присоединять шесть анионов, таких, как хлорид - или гидроксил-ион, в шести положениях у каждого из атомов металла. [47]
Были детально рассмотрены термодинамические и кинетические требования и ограничения этого механизма. Обсуждались следующие реакции: 1) оригинальная реакция Б - Ж, в которой енольная форма органического субстрата каталитически бромируется и при взаимодействии органического бромата с окисленной формой катализатора выделяется бромид-ион ( см. первую часть настоящей книги); 2) реакция Б - Ж с участием фенолов и анилинов в качестве субстратов [ 159а ]; 3) реакция Б - Ж со смешанными субстратами: винная кислота / ацетон [ 168а ], щавелевая кислота / ацетон [ 144а ]; 4) реакция Б - Ж с участием церия ( III) в качестве катализатора и щавелевой кислоты в качестве субстрата [ 145а ]; 5) реакция Б - Ж с добавлением нитрата серебра [1446], при этом колебания потенциала бромид-селективного электрода подавляются, а колебания потенциала платинового электрода сохраняются. [48]
Определению никеля в присутствии кобальта посвящено большое число работ [1699], однако до сих пор эта проблема, во всяком случае при произвольном соотношении концентраций, не решена. Однако этот комплекс интенсивно окрашен, что является недостатком такого подхода. Затем образующийся тетрацианоникелевый комплекс разрушают добавлением нитрата серебра и титруют освобождающийся никель. [49]
На формирование двойного электрического слоя существенное влияние оказывает природа поверхности конденсированной фазы, наличие определенных ионов в растворе, их концентрация. Рассмотрим систему водный раствор - поверхность иодида серебра. При избытке в растворе ионов серебра, например при добавлении нитрата серебра, эти ионы являются потенциалопределяющими. В роли противоионов выступают нитрат-ионы, часть которых находится в плотном слое, а другая часть - в диффузном слое. [50]
Допустимы значительные количества хлорид-ионов. Однако с увеличивающимся содержанием последних переход окраски ухудшается до тех пор, когда большие концентрации иона хлора не парализуют полностью образование комплекса с индикатором. Как сообщают, при титровании с ксиленоловым оранжевым хлорид-ионы удаляют добавлением нитрата серебра. Образующийся при этом осадок не нужно отфильтровывать. Однако после внесения индикатора следует сразу и быстро провести титрование, так как краситель сенсибилизирует хлорид серебра и вызванное воздействием света почернение осадка делает нерезким переход окраски. [51]
Для открытия соляной кислоты в сульфате двухвалентного железа лучше всего подщелоченный содой раствор последнего прокипятить и отфильтровать. В фильтрате кислоты исходного раствора будут находиться в виде их натриевых солей в присутствии избытка карбоната натрия; раствор перед добавлением нитрата серебра должен быть подкислен азотной кислотой. [52]