Добавление - альдегид
Cтраница 2
Технологическая линия производственного процесса показана на рис. 11.2. Процесс заключается в следующем. Гексагидротриазин приготавливается в скруббере 2, добавлением альдегида через линию 8 к водному раствору аммиака. [17]
Для этого парафуксин обесцвечивают сернистой кислотой, а после добавления альдегидов обесцвеченные растворы вновь приобретают фиолетовую или синюю окраску. [18]
Возможность стабилизации ацетилена в жидком состоянии при атмосферном давлении и некоторого снижения его взрывоопасное путем добавления альдегидов, спиртов, кетонов, углеводородов, двуокиси углерода создает предпосылки для разработки методов транспортировки ацетилена в виде охлажденных концентрированных растворов. [19]
Из кинетических исследований вытекает, что сам формаль дегид не определяет детонацию, но является важным про межуточным звеном в реакции разветвления. Ввиду чрезвы чайной краткости интервала времени в условиях работы дви гателя, нельзя ожидать, что появление формальдегида в за метном количестве в последней порции газа должно совпа дать с окончанием задержки воспламенения. Даже добавление альдегидов не обязательно вызывает детонацию [45], так как ее появление зависит от времени, необходимого для развития реакции разветвления и для накопления активных частиц ОН. Если скорость пламени достаточно понижена за счет уменьшения скорости вращения вала двигателя и, та-ким образом, предоставляется больше времени для образования альдегидов и аккумулирования активных частиц, мож но всегда ожидать, что детонация наступит после обнаружения формальдегида в спектре поглощения, что и подтверждается экспериментально. [20]
В шестилитровый автоклав с мешалкой помещают 760 г по-роптковатого КОИ, 3500 мл безводного эфира и 30 мл этилового спирта. Полученную смесь насыщают несколько минут при -) - 5с и 6 атм ацетиленом. Затем за 2 ч в реактор приливают 800 г иаомасляного альдегида. По окончании добавления альдегида перемешивание продолжают еще 50 мин. Далее реакционную смесь разлагают 1500 мл воды, промывают эфирные вытяжки разбавленной серной кислотой и раствором бикарбоната натрия, сушат. [21]
Вторая область высокой реакционной способности появляется при дальнейшем увеличении температуры и приводит в конце концов к воспламенению. Трудно решить, имеет ли это воспламенение тепловой или цепной механизм. Возможно, что несмотря на образование разветвленных цепей, действительное воспламенение определяется тепловыми условиями. Экспериментальные кинетические данные указывают, что альдегиды принимают участие в этой высокотемпературной реакции разветвления. Альдегиды образуются и распадаются в ходе цепных реакций, и концентрация альдегидов определяется относительной скоростью этих цепных реакций. В данном случав добавление альдегидов также расширяет область взрыва и уменьшает задержку воспламенения. [22]
Смит и Кук [82] получили доказательства присутствия альдегидов в старых крекинг бензинах и считают альдегиды главной причиной смолообразования. Они пришли к заключению, что начальными продуктами окисления являются в основном перекиси, а кислоты конечными продуктами; одновременно происходит образование смол. Юл и Вилсон [101] показали, что метод определения перекисей, которым пользовались Стори, Преваин и Беннетт [85], позволяет определить лишь незначительную часть содержащихся в бензине перекисей. По данным Брукс [8] перекиси, альдегиды, спирты и кетоны можно легко обнаружить в слегка окисленных образцах крекинг-бензина. Он обнаружил в старом бензине формальдегид, ацетальдегид, пропио-новый и масляный альдегиды и предполагает, что альдегиды получались при реакции взаимодействия перекисей с олефинами. В противоположность заключению Смита и Кука [82] Брукс высказывает предположение, что альдегиды являются промежуточными продуктами в процессе образования смол. Согласно его исследованиям, добавление альдегидов к подвергающемуся испарению бензину не повышает количества образующихся смол. По предположению Брукса ( 81 смолы представляют собой смесь разнообразных перекисей, хотя смолы, образующиеся после длительного хранения, содержат кислые вещества. [23]
Страницы: 1 2