Добри

Cтраница 2

Однако в работах Флори, Добри, В. А. Каргина и др. было показано, что эти растворы, в особенности при невысоких концентрациях полимера, должны рассматриваться как обычные растворы, отличающиеся от последних внутренним строением, термодинамическими и другими свойствами, что обусловлено лишь большой величиной и особенностями строения макромолекул полимеров и сильным различием в величине частиц полимера и растворителя. Наиболее отчетливо это проявляется для очень разбавленных растворов. Для этих растворов применимы обычные соотношения, характеризующие зависимость осмотического давления растворов и других свойств от их концентрации, однако все же следует учитывать очень большую величину макромолекул полимера и гибкость цепей. Подвижность отдельных звеньев цепей приводит к тому, что макромолекула может обладать очень большим числом конформа-ций. Вследствие этого соответственно увеличивается термодинамическая вероятность и, следовательно, энтропия системы. [16]

Однако в работах Флори, Добри, В. А. Каргина и др. было показано, что эти растворы, в особенности при невысоких концентрациях полимера, должны рассматриваться как обычные растворы, отличающиеся от последних внутренним строением, термодинамическими и другими свойствами, что обусловлено лишь большой величиной и особенностями строения макромолекул полимеров и сильным различием в величине частиц полимера и растворителя. Наиболее отчетливо это проявляется для очень разбавленных растворов. Для этих растворов применимы обычные соотношения, характеризующие зависимость осмотического давления растворов и других свойств от их концентрации, однако все же следует учитывать очень большую величину макромолекул полимера и гибкость цепей. Подвижность отдельных звеньев цепей приводит к тому, что макромолекула может обладать очень большим числом конформаций. Вследствие этого соответственно увеличивается термодинамическая вероятность и, следовательно, энтропия системы. [17]

Этот метод, впервые примененный Добри и Бойер-Ковеноии, основан на приготовлении совершенно прозрачных растворов двух полимеров в одном и том же растворителе и последующем щх сливании. Иногда после сливания образуются гомогенные прозрачнее растворы; в большинстве случаев после сливания раствор становится мутным, и при помощи лупы можно разглядеть маленькие капли, что указывает на существование двух фаз. Через некоторое время система расслаивается на два прозрачных слоя. Рекомендуется смешивать растворы, концентрация которых не превышает 10 %, так как в очень вязких растворах расслоение происходит через довольно продолжительное время. При сливании очень разбавленных растворов может наблюдаться полное их смешение, однако если удалить растворитель из общего гомогенного раствора, то система мутнеет и расслаивается. Следовательно, чтобы судить о наличии или отсутствии помутнения, необходимо специально подбирать концентрации смешиваемых растворов. Предел смешиваемости, или концентрация, при которой наступает расслоение у различных пар полимеров неодинаков. [18]

Этот метод, впервые примененный Добри и Бойер - Ковеноки26, основан на приготовлении совершенно прозрачных растворов двух полимеров в одном и том же растиорителе и последующем их сливании. Иногда после сливания образуются гомогенные прозрачнее растворы; в большинстве случаев после сливания раствор становится мутным, и при помощи лупы можно разглядеть маленькие капли, что указывает на существование двух фаз. Через некоторое время система расслаивается на два прозрачных слоя. Рекомендуется смешивать растворы, концентрация которых не превышает 10 %, так как в очень вязких растворах расслоение происходит через довольно продолжительное время. При сливании очень разбавленных растворов может наблюдаться полное их смешение, однако если удалить растворитель из общего гомогенного раствора, то система мутнеет и расслаивается. Следовательно, чтобы судить о наличии или отсутствии помутнения, необходимо специально подбирать концентрации смешиваемых растворов. Предел смешиваемости, или концентрация, при которой наступает расслоение, у различных пар полимеров неодинаков. [19]

Система ацетат целлюлозы - хлороформ - этиловый спирт ( по Добри.| Тело расслоения для системы ацетат целлюлозы - хлороформ - этиловый спирт. [20]

В связи с этим интересно было сопоставить полученные Добри результаты с результатами упомянутых работ4 5, тем более, что она одновременно исследовала изменение равновесия при введении различных количеств третьего компонента, а в работах4 5 исследовано влияние на эту систему изменения температуры. [21]

Термодинамической теории смешения полимеров было положено начало в работах Добри, Скотта и Томпа, базировавшихся на теории растворов полимеров Флори - Хаггинса. [22]

Однако исследователям пришлось воспользоваться разработанными еще в 1936 г. Добри [111] основами для получения мембран из ацетилцеллюлозы с добавлением перхлората магния. [23]

Энтропия смешения двух полимеров очень мала, так как в процессе участвует небольшое число молекул, и обычно не превышает даже умеренной величины положительной теплоты смешения. В итоге химический потенциал принимает положительное значение и два типа полимеров отделяются друг от друга, а не образуют смесь. Добри и Бойер-Кавеноки [215] наблюдали разделение. [24]

Можно было бы ожидать, что p VpRT является энтропийной, a Vp-энергетической составляющими свободной энергии [ ср. Они ясно показывают низкую концентрацию полимера при критической температуре растворения, быстрое падение его концентрации почти до нулевой по мере снижения температуры ниже критического значения и уменьшение при понижении температуры содержания растворителя в фазе, богатой полимером. Добри [24] определила состав фаз для систем поливинилацеталь ( мол. [25]

Влияние температуры на взаимную растворимость полимеров систематически не изучалось. Сведения здесь довольно противоречивы. Так, Добри [32] указывала, что температура мало влияет на расслаивание, однако позднее Керн [34] отмечал большое влияние температуры на расслаивание. В частности он заметил, что некоторые полимеры, смесь которых прозрачна при комнатной температуре при данной концентрации, расслаиваются при повышении температуры. Также Пурселл [68] обнаружила, что смесь хлоркаучука с сополимером этилена и винилацетата расслаивается при повышении температуры. [26]

С изменением степени этерификации ацетилцеллюлозы значительно изменяется ее растворимость. В отличие от триацетилцеллюлозы, препараты ацетилцеллюлозы с Y 220 - 270 растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей, приемлемых в технологическом и экономическом отношении. По данным Добри 13, вторичные ацетаты растворимы в концентрированных растворах перхлората магния. [27]

Растворимость газов в различных. [28]

Рассмотренный в этой главе материал показывает разнообразие и сложность проблем, с которыми приходится сталкиваться лри изучении растворов. Теперь же в связи с необходимостью решения ряда производственных задач все шире ставятся работы по изучению систем из расплавленных солей или металлов. Проводятся также исследования своеобразной группы растворов высокомолекулярных органических веществ в обычных растворителях. Благодаря использованию новых методов экспериментального исследования удается выяснять внутреннее строение различных растворов и раскрывать характер взаимодействия между частицами в растворах. В частности, работы В. А. Картина, Добри, Флори и др. показывают, что растворы высокомолекулярных веществ должны рассматриваться не как коллоидные системы, а как обычные растворы, несколько отличающиеся по внутреннему строению, по термодинамическим и другим свойствам, в соответствии с большим различием в величине частиц, растворителя и растворенного вещества. [29]

Страницы: 1 2