Вторичные алифатические амин
Cтраница 3
 |
Гетероатом в каждой молекуле имеет номер 1. [31] |
Реакции пирролидина, пиперидина, тетрагидрофурана и тетрагидротио-фена ( нумерация атомов в которых показана на рис. 20.1) в общем соответствуют реакциям вторичных алифатических аминов, простых эфиров и тио-эфиров. Конечно, существуют известные различия, некоторые из которых связаны с тем очевидным фактом, что разрыв одной связи углерод - гетеро-атом не приводит к расщеплению молекулы на два фрагмента, и образующаяся молекула может оказаться способной превращаться обратно в циклическое вещество. [32]
 |
Гетероатом в каждой молекуле имеет номер 1. [33] |
Реакции пирролидина, пиперидина, тетрагидрофурана и тетрагидротио-фена ( нумерация атомов в которых показана на рис. 20.1) в общем соответствуют реакциям вторичных алифатических аминов, простых эфиров и тио-эфиров. [34]
В технологии промежуточных продуктов химико-фармацевтической промышленности процесс нитрозирования проводится не только для получения аминосоединений, но и для синтеза ароматических оксиальдегидов ( ванилин) и вторичных алифатических аминов. [35]
Каплю исследуемого раствора смеши вают в углублении капельной пластинки или в микротигле с каплей раствора реагента и подщелачивают 2 % - ным раствором соды. В присутствии вторичных алифатических аминов возникает синее или фиолетовое окрашивание. [36]
Смесь подщелачивают 1 мл 2 % - кого раствора соды. В присутствии вторичных алифатических аминов возникает синее или фиолетовое окрашивание. [37]
В то время как вторичные алифатические амины взаимодействуют легко, вторичные ароматические амины реагируют медленно. [38]
Поэтому наличие пиперазина рекомендуется подтвердить реакцией на вторичные алифатические амины ( стр. [39]
Тетрагидро-1 4-тиазин ( 1 4-тиазан) больше известен под тривиальным названием тиоморфолин. Он представляет собой жидкость со свойствами сильного основания и вступает в реакции, характерные для вторичных алифатических аминов. Удобнее всего его получать из гидрохлорида ди ( 2-хлорэтил) амина и сульфида натрия [46], однако использовали и другие методы, например реакцию ди ( 2-хлорэтил) сульфида с аммиаком или взаимодействие 2-мер-каптоэтиламина с 1 2-дибромэтаном. Аналогично получают и замещенные тиоморфолииы, в частности Af-алкил - и Af-арилзамещен-ные. Диоксиды-1 1 получают также присоединением аминов, например метиламина или анилина, к диви-нилсульфоиу; тиоморфолиндиоксид-1 1 получают нагреванием ди - ( 2-гидроксиэтил) сульфоиа или 1 4-оксатиаидиоксида - 4 4 с водным раствором аммиака при 150 С. Аминокислота 3-карбокситетра-гидро - 1 4-тиазиноксид - 1 ( хондрии) ( 176; R H) была выделена из некоторых морских водорослей, а ее 5-метилзамещеииое ( цикло-аллиии) ( 176; R Me) найдено в луке. [40]
Прямой обмен аминогруппы на водород возможен только в определенных условиях. Прежде всего стали известны процессы восстановительного расщшления третичных аминов и четвертичных аммониевых соединении, причем югче всего расщепляются аллил - или бензилзамещенные амины. Этим свойством бензил замещенных третичных аминов пользуются для получения в чистом виде вторичных алифатических аминов из первичных. Для проведения реакции первичный амин сначала конденсируют с бензальдегвщом; полученное основание Шиффа восстанавливают до бепаиладкиламина, который алквь лированием переводят в диалкилбензиламин. [41]
Смешивают 0 1 мл исследуемого вещества с 0 1 мл свежеприготовленного 1 % - ного раствора нитропруссида натрия, содержащего 10 % по объему уксусного альдегида. Смесь подщелачивают 1 мл 2 % - ного раствора соды. В присутствии вторичных алифатических аминов возникает синее или фиолетовое окрашивание. [42]
Эти данные свидетельствуют о том, что рассматриваемая циклизация позволяет получать и-нитрозоашишны различных типов. В реакцию циклизации вступают изонитрозо - / 3-дикарбо-нильные соединения, имеющие один ( соединения 4 - 7) или два гетериль-ных заместителя ( соединения 8), что приводит к образованию гетерил-замещенных и-нитрозоанилинов. Вторым заместителем в ароматическом кольце нитрозоанилина может быть как алифатический ( соединения 4, 5), так и ароматический ( соединения 6) радикал. В реакции могут участвовать как первичные, так и вторичные алифатические амины, что приводит соответственно к получению вторичных и третичных и-нитрозоанили-нов. Своеобразно протекает циклизация с диэтиловым эфиром ацетон-дикарбоновой кислоты. Выход п-нитрозо-анилинов, приведенный в табл. 7.6, не является максимальным. [43]
Трехчленные циклы с одним гетероатомом чрезвычайно легко вступают в реакции, протекающие с раскрытием кольца. Это происходит потому, что эти реакции сопровождаются высвобождением энергии напряжения. Таким образом, трехчленные циклы с одним гетероатомом могут быть превращены в целый ряд соединений с разнообразными функциональными группами. За исключениями, указанными ниже, азиридины реагируют так же, как вторичные алифатические амины. [44]
Так, пиридин и пиррол гидрируются быстрее бензола. Если в соединении сочетаются бензольные и гетероциклические ядра. Наличие заместителей у пиридинового кольца тормозит его гидрирование. К повышению основности соединений азота в атмосфере водорода ведут реак ции гидрирования пиридиновых и пирроль-ных колец в пиридиновые и пирролидиновые и далее их деструкция с образованием первичных или вторичных алифатических аминов. [45]
Страницы: 1 2 3