Cтраница 3
Под асимметричной связью мы понимаем связь трехчленного кольца, имеющую наиболее неравноценные ( по количеству углеродных атомов) заместители. [31]
Электронная плотность у атома кислорода в трехчленном кольце окиси этилена аномально мала по сравнению с электронной плотностью у атомов кислорода циклических эфиров с большим числом членов в цикле. Энергия напряжения цикла, равная 54 5 кДж, обусловливает относительную легкость полимеризации окиси этилена с раскрытием эпоксидного кольца; при этом разрывается высокополярная углерод-кислородная связь. Как правило, подобные реакции с раскрытием цикла протекают по ионному механизму. Энергия активации полимеризации окиси этилена 15 - 120 кДж / моль. [32]
Масс-спектры эфиров карбоновых кислот, в которых трехчленное кольцо отделено от сложноэфирной группы метилено-выми звеньями, не содержат полезной информации о наличии и расположении циклопропанового кольца. Однако при окислении таких эфиров хромовым ангидридом удается получить кетоны с карбонильной группой у соседних с циклом С-атомов. [33]
Как было недавно нами показано [1], трехчленное кольцо в изопро-пилциклопропаае при комнатной температуре в среде спирта и в присутствии платиновой или палладиевой черни совершенно не подвергается гидрогенолизу. В то же время трехчленное кольцо в изопропенилцикло-пропане в тех же условиях и с теми же катализаторами подвергается гидрогенолизу полностью или частично. Так, в присутствии палладиевой черни [2] к молекуле изопропеншщиклопропана присоединяются две молекулы водорода и образуется один углеводород 2-метилпентан, а в присутствии платиновой черни [1] с присоединением 1 3 моля водорода образуется смесь, состоящая из 30 % 2-метилпентана и 70 % изопропющикло-пропана. [34]
Эта стереохимическая особенность характерна для нуклеофильного раскрытия трехчленного кольца в ряду производных циклогексана. [35]
В приведенном примере диспиросоединения нумерация начинается в трехчленном кольце. Цифры, указывающие число С-атомов в отдельных участках циклов, приводят в скобках в последовательности нумерации атомов кольца. [36]
В этой системе переходное состояние больше похоже на жесткое трехчленное кольцо, немигрирующие заместители которого заслонены значительно сильнее, чем в ранее обсужденных системах. [37]
В этой реакции, по-видимому, происходит раскрытие трехчленного кольца с образованием иона карбония, который далее реагирует с нитрилом по механизму 1 3-диполярного циклоприсоединения ( см. гл. [38]
Наряду с эпоксидными соединениями, содержащими кислород в трехчленном кольце, даны также некоторые важные соединения, содержащие кислород в кольцах большего размера. [39]
Модель углеродного цикла молекулы циклогексана в двух возможных. [40] |
Наибольшее отклонение валентных связей претерпевают атомы углерода в трехчленном кольце циклопропана; меньшее, но все же значительное - в четырехчленном кольце циклобутана. В пятичлен-ном кольце циклопентана отклонение каждой валентной связи очень невелико. Поэтому кольца циклопропана и циклобутана сильно напряжены и непрочны. В реакциях они сравнительно легко разрываются, образуя соединения с открытой цепью. Кольцо циклопентана напряжено незначительно и поэтому прочно. [41]
Из дипольных моментов производных циклопропана также следует, что трехчленное кольцо может находиться в сопряжении с р-ор-битами. [42]
Высокая реакционная способность окиси этилена объясняется ее строением ( напряженное трехчленное кольцо) и проявляется как при полимеризации, так и при взаимодействии с другими соединениями, С водой окись этилена образует твердый гидрат, плавящийся при 11 С. [43]
Циклопропаны под действием водорода в присутствии платины испытывают гидрогенолиз трехчленного кольца. В замещенных циклопропанах электронная плотность углерод-углеродных связей, как уже было сказано выше, распределена неравномерно: донорные заместители ослабляют противолежащую, а акцепторные - прилежащую к замещенному углеродному атому С-С - связь кольца. [44]
Путь Л - согласованный процесс отщепления элементов LiBr с раскрытием трехчленного кольца; путь Б - двухстадийный процесс, в ходе которого промежуточно возникает карбена-циклопропан. Путь А считается более вероятным. [45]