Cтраница 2
Имеется несколько колориметрических или спектрофотометри-ческих методов селективного определения данного третичного ароматического амина в присутствии первичных и вторичных алифатических аминов. Один из таких методов, разработанный Схенком, Варнером и Базеллем [18], основан на реакции образования комплексов этих аминов с тетрациапэтиленом. [16]
В другой своей работе украинские исследователи [312] проверили возможности унификации рецептур резиновых смесей модифицирующим продуктом К, содержащим равномассовое количество первичных, вторичных алифатических аминов фракции С17 20 и парафиновых углеводородов. Установлено, что продукт К повышает сопротивление тепловому старению, озонос-тойкость и динамическую выносливость вулканизатов, активируя действие тиазольных ускорителей вулканизации, минеральных наполнителей, снижая степень окисления эластомерной матрицы и улучшая распределение в ней традиционных проти-востарителей. [17]
Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для трйметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов; соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости ( его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [18]
Реакция описана при изложении способа обнаружения первичных и вторичных алифатических аминов, основанного на их взаимодействии с сероуглеродом, в результате которого получаются дитиокарбаминаты соответствующих аминов ( стр. [19]
Хотя первичные и вторичные амины похожи на аммиак в том отношении, что они способны восстанавливать различные окислители, реакции этого типа обычно менее важны, чем другие реакции аминов, поскольку при окислении очень легко образуются чрезвычайно сложные смеси продуктов. Это особенно относится к ароматическим аминам. Следующее общее замечание касается того, что ход окисления первичных и вторичных алифатических аминов зависит не только от природы окислителя, но и от природы алкильных групп, связанных с амино - или иминогруппой. Это, конечно, не удивительно, поскольку то же самое наблюдалось для алканолов ( гл. Действие некоторых из наиболее употребимых окислителей рассмотрено ниже. [20]