Cтраница 1
Фенильное кольцо, будучи электроотрицательным, вызывает сдвиг электронов в прилежащих алифатических СН-связях, благодаря чему атомы водорода в них легче протонизируются ( ср. [1]
Фенильное кольцо примерно перпендикулярно плоскости СН3ОС ( Сг) С, что указывает на отсутствие сопряжения кольца с / 7-орбитой карбенового углерода. [2]
Фенильное кольцо аниона [ BPh4l - располагается над Rh по противоположную сторону от атомов фосфора. [3]
Влияние фенильного кольца на реакционную способность боковой цепи и характер образующихся продуктов также может быть замечено по результатам щелочной изомеризации некоторых алкенилбензолов. Когда связь С С сопряжена с ароматическим кольцом, то суммарная энергия делокализации выше, чем для случая молекул, в которых эта связь отделена от кольца одной или более СН2 - группой. [4]
Если в фенильное кольцо ввести несколько алкильных групп, то в тех случаях, когда эти группы не создают стериче-ских затруднений, реакционность углеводорода складывается из реакционности отдельных групп. Например, реакционность м - и n - цимола равна сумме реакционностей толуола и изопропилбензола. Однако реакционность о-цимола значительно меньше этой суммы, так как метальная группа в орто-положении мешает изопропильной группе в переходном состоянии принять ту степень копланарности, которая осуществляется в изопропилбензоле. [5]
Если в фенильное кольцо ввести несколько алкильных групп, то в тех случаях, когда эти группы не создают стериче-ских затруднений, реакционность углеводорода складывается из реакционности отдельных групп. Например, реакционность м - и л-цимола равна сумме реакционностей толуола и изопропилбензола. Однако реакционность о-цимола значительно меньше этой суммы, так как метальная группа в орто-положении мешает изопропильной группе в переходном состоянии принять ту степень копланарности, которая осуществляется в изопропилбензоле. [6]
Путь образования фенильного кольца как конечной структуры ациклического предшественника, являющегося производным олеиновой кислоты, также выясняется. Опыты с мечеными 2 3 - Т2 -, 13 - С14 - и 4 5 - T2 - XL показали, что они также являются эффективными предшественниками ароматических полииновых соединений. [7]
Консганты СТВ ( в э в орго-замещенных трифенилметильных радикалах.| Экспериментальные и рассчитанные по Мак-Лечлану. [8] |
Учет поворота фенильных колец при расчете улучшает согласие теоретических констант СТВ с экспериментальными. [9]
Молекулярная диаграмма ДФПГ ( рентгенограмма монокристалла, полученного из бензольного раствора. [10] |
Углы поворота фенильных колец относительно плоскости N ( 2) N ( i) C ( i5) C ( 9) равны 49 и 22; пикрильная группа повернута на угол 33 относительно плоскости C ( 3) N ( 2) N ( i), орто - МО2 - группы - на - углы 25 и 55Э, napa - NOz - на 13 относительно плоскости фенильного кольца. [11]
Галоген в фенильном кольце молекулы бенздиазепина также снижает эффект Коттона. Так, оксазепам ( К - 12 1 10) и нитра-зепам ( / С 1 5 10) в большей степени, чемлоразепам ( К 3 7 х X 10) и клопазепам ( К - 0 91 10) связываются с ЧСА. [12]
Последовательное замещение водорода фенильного кольца на хлор значительно увеличивает W. [13]
Если в пара-положение фенильного кольца в 4-фенилазулене ( XLIII) или 4, 8-дифенилазулене ( XLIV) ввести сильную элек-тронно-донор ную группу типа диметиламиногруппы ( с образованием соединений XLVI или XLVII), то на основании изложенных в разделе IV-A - 1 ( 3) соображений следует ожидать дополнительного гипсохромного сдвига. Это и наблюдается в действительности, так как соединение XLVI поглощает при 574 ми. XLVII - при АМЭКС 576 мц ( у акс 17460 сиг1), что соответствует гипсо-хромному сдвигу относительно исходного соединения, равному 330 сиг1 и 310 сиг1 соответственно. [14]
Из л-электронной системы фенильного кольца спиновая плотность попадает на атомы водорода, присоединенные к кольцу, по механизму спиновой ( или обменной) поляризации. Поэтому знаки констант СТВ на протонах противоположны знакам констант СТВ на соседних углеродных атомах. В аналогичных фторзаме-щенных радикалах спиновая плотность из кольца на атомы фтора попадает по механизму прямой делокализации и имеет такой же знак, как и на соседних углеродных атомах. [15]