Cтраница 1
Простые алифатические амины, по-видимому, не подвергаются реакции циклизации. Гейссмэн и Тесс [79] сообщили, что при действии на 2-аминометилбифенил ( LXXIX) нитритом натрия в водном растворе уксусной кислоты был получен 2-бифе-нилметанол. [1]
Простые алифатические амины, по-видимому, не подвергаются реакции циклизации. Гейссмэн и Тесс [79] сообщили, что при действии на 2-аминометилбифения ( LXXIX) нитритом натрия в водном растворе уксусной кислоты был получен 2-бифе-нилметанол. [2]
Простые алифатические амины, по-видимому, не подвергаются реакции циклизации. Гейссмэн и Тесс [79] сообщили, что при действии на 2-аминометилбифенил ( LXXIX) нитритом натрия в водном растворе уксусной кислоты был получен 2-бифе-нилметанол. [3]
Простые алифатические амины, по-видимому, не подвергаются реакции циклизации. LXXIX) нитритом натрия в иодном растворе уксусной кислоты был получен 2-бифе-ншшетанол. [4]
Смеси простых алифатических аминов легко могут быть анализированы комбинированием следующих методов: 1) реакция с сероуглеродом для смеси первичных и вторичных аминов; 2) реакция с 2-этилгексиловым альдегидом и сероуглеродом для вторичных аминов; 3) титрование третичных аминов после ацетилирования образца и 4) определение аммиака по разности между суммой ( 1) и ( 3) и общей основностью. [5]
В случае простых алифатических аминов катионы диазония ( 56) расщепляются чрезвычайно легко с образованием карбо-катионов ( ср. [6]
Шиффовы основания из простых алифатических аминов и бенз-альдегида получаются более легко; они восстанавливаются до ал кил бензил аминов с 70 - 100-продснтными выходами при гидрировании над никелевым или платиновым катализатором. Сходные вторичные амины были получены также из замещенных бензил аминов. [7]
Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения сложного строения, особенно чувствительные к действию других реагентов. Эта реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию га лои до производные содержат другие функциональные группы, например СООН, CN, NO2 и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Этим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила-хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. [8]
Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения сложного строения, особенно чувствительные к действию других реагентов. Эта реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию галоидопроизводные содержат другие функциональные группы, например СООН, CN, NO2 и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. [9]
Проведено сравнение скоростей образования иминов из ацетона я простых алифатических аминов, л такжй из ацетона и 2-димегаламиноэтиламина 3-днэтиламицо-пррпиламина и 4-дянетиламино бутила мина при таких значениях рН, когда протонирО вана третичная аминогруппа. Показано, что для бифункциональных аминов скорость реакции зоэрастает соответственно в 1000, 12 и 3 раза; Обоснуйте с точен зрения механизма реакции такое возрастание скорости. [10]
Амидины и гуанидины, благодаря дополнительному резонансу в катионах - более сильные основания, чем простые алифатические амины, тогда как амиды имеют слабые основные свойства. Так как определение основности амидов связано с определенными трудностями, в таблице, кроме значений рКа, приведены также использованные методы. [11]
Амидины и гуанидины, благодаря дополнительному резонансу в катионах, - более сильные основания, чем простые алифатические амины, тогда как амиды имеют слабые основные свойства. Так как определение основности амидов связано с определенными трудностями, в таблице, кроме значений рКа, приведены также использованные методы. [12]
Еще в своей ранней работе Браун [4] обратил внимание на то, что различные амины не одинаково энергично вступают в реакцию с бромистым цианом. Простые алифатические амины реагируют настолько бурно, что приходится разбавлять реакционную смесь инертным растворителем. Производные анилина реагируют труднее; N - ал кидди фенил амины расщепляются в сравнительно жестких условиях и дают низкие выходы продуктов реакции. По мере того как уменьшается нуклеофильный характер ( основность) атома азота, его склонность к реакции с бромистым цианом понижается. Следовательно, при расщеплении амина бромистым цианом не возникает опасности, что произойдет последующая реакция между образовавшимся цианамидом и избытком бромистого циана. [13]
Более сложными являются реакции с участием первичных аминов. Некоторые простые алифатические амины реагируют с трихлоридом фосфора, давая амидодихлорфосфиты RNHPC12, которые в зависимости от используемого амина либо разлагаются при перегонке, либо могут быть перегнаны без разложения. [14]
При анодном окислении алифатических аминов обычно происходит разрыв связи углерод - азот. Если циклическая вольтам-перометрия осуществляется при скорости развертки до 100 В / с, простые алифатические амины дают один необратимый пик окисления. Если же в растворе имеется малое количество воды, то в результате анодной реакции образуются альдегиды, а также амины с меньшим числом заместителей. [15]