Cтраница 2
Амины как основания способны к образованию солей и их удается количественно титровать кислотами. Условия титрования зависят от того, насколько сильным основанием является амин, а это в свою очередь обусловлено строением амина: простые алифатические амины являются более сильным основанием, чем соответствующие ароматические амины; введение заместителей в бензольное ядро может оказать значительное влияние на основные свойства ароматического амина. [16]
Соединения, содержащие любую из этих групп, способны давать соли. Основные свойства аминов объясняются присутствием азота, связанного с органическим радикалом; большая или меньшая сила основности амина зависит от его строения; простые алифатические амины являются более сильными основаниями, чем соответственные ароматические амины, однако введение заместителей в бензольное кольцо может оказать значительное влияние на основные свойства ароматического амина. [17]
Различают первичные амины, которые характеризуются присутствием группы RNH2, вторичные - группы R2 NH и третичные - группы R3 N. Соединения, содержащие любую из этих групп, способны давать соли. Большая или меньшая основность амина зависит от его строения; простые алифатические амины являются более сильными основаниями, чем соответствующие ароматические амины, но введение заместителей в бензольное кольцо может оказать значительное влияние на основные свойства ароматического амина. [18]
Однако не всегда продукты их электродных реакций надежно идентифицируются, и это может привести к ошибочным заключениям о механизме реакции. В предыдущем сообщении при хроматографическом анализе в качестве основного продукта электролиза ошибочно был идентифицирован фенилацетилкар-бинол, а не бензальдегид. Поэтому в работе [136] была предложена иная схема реакции, по которой образующийся при одноэлек-тронном окислении катион-радикал эфедрина расщепляется по связи ( а) С - ( р) С с образованием бензальдегида, а не по связи С-N, как это характерно для катион-радикалов простых алифатических аминов. [19]
![]() |
Знак эффектов Коттона в дитио - и тритиокарбонатах. [20] |
Большинство молекул, рассмотренных выше, обладают или внутренне диссимметричным хромофором или внутренне симметричным хромофором, который асимметрично возмущен. Однако некоторые функциональные группы имеют УФ-полосу поглощения ниже 220 нм или даже 200 нм; к таким группам относятся большинство алифатических и алициклических аминов. Действительно, амины обладают сложным УФ-спектром поглощения, расположенным обычно в коротковолновой области. УФ-спектр простых алифатических аминов в парах имеет несколько переходов ниже 240 нм, два из которых расположены между 190 и 240 нм. [21]
Несмотря на то, что реакция с сероуглеродом довольно специфична, аммиак также реагирует с реагентом. Степень этой побочной реакции зависит от температуры и природы растворителя. Отрицательное влияние аммиака может быть устранено проведением самой реакции и последующего титрования при пониженных температурах и использованием растворителя, содержащего минимальное количество пиридина. При идеальных условиях ( при определении простых алифатических аминов) допустимо наличие аммиака до 30 мэкв. В тех случаях, когда для растворения дитиокарбаминовых кислот или для количественной реакции требуются большие количества пиридина, содержание аммиака должно быть меньше. [22]
Алифатические амины так же, как и ароматические, имеют большое значение в химии, биологии и технике. Аминогруппу в различных вариантах содержат важнейшие красители, фармацевтические препараты, а также жизненноважные природные вещества, например сложные по своей структуре белки, глюкозамины, липопротеи-ды или относительно простой по своему етроению спермин, определяющий запах семенной жидкости. Низкомолекулярные амины, образующиеся в результате деятельности как растительных, так и животных макро - и микроорганизмов, объединяют под названием биогенных аминов. Они имеют большое значение в жизненных процес-сах, которые, правда, детально еще не выяснены. Известно, что в растительном мире эти амины, например, играют роль в первой стадии при синтезе алкалоидов, а в животном организме низшие амины являются первичными продуктами синтезов витаминов и протеинов. Известно, что продукты гниения и разложения, например трупные яды ( птомаины, путресцин и кадаверин, также являются низкомолекулярными аминами. Универсальное значение алифатических аминов становится особенно ясным на примере биогенных аминов типа ацетил-холина и адреналина. Значительна также роль фармакологической активности простых алифатических аминов в отношении их действия на сердце и кровообращение. [23]