Cтраница 2
Комплекс Иоцича достаточно широко применяют в органическом синтезе. Из него, например, получают дидейтероацетилен и затем из последнего - полностью дейтерированный ацетальде-гид ( см. разд. [16]
Реакции с комплексами Иоцича использованы в синтезах полиненасыщенных кислот алифатического ряда, таких, как линолевая, лино-леновая, улиноленовая арахидоновая, докозатетраен-7 10 13 16-овая и другие. [17]
Из того же комплекса Иоцича при действии хлористого како-дила образуется какодил-карбид ( XVI, темп. [18]
Надо сказать, что комплекс Иоцича в настоящее время модернизирован. В качестве радикала при бромистых мономагнийаце-тиленовых производных берется обычно не алкил, а эфирная группировка. [19]
Ацетилциклопентадиенилмарганецтрикарбонил нормально реагирует с реактивом Гриньяра и комплексом Иоцича. [20]
Замещение метиновых водородов происходит либо одновременно ( примером является комплекс Иоцича HalMgCC-CCMgHal и др.), либо замещается только один атом водорода, напр. [21]
Реакция диацетиленов с алифатическими и ароматическими азидами гладко протекает лишь через комплексы Иоцича этих соединений. [22]
Дибромацетилиден удобно получать, действуя бромистым цианом на магний-ацетиленовый комплекс C ( MgX) 2 - комплекс Иоцича ( А. [23]
Промежуточный продукт в синтезе тропенона-диацеталь ацетилендиальдегида был получен Н. А. Преображенским с сотрудниками [164] на основе ортомуравьиного эфира и комплекса Иоцича. [24]
Изучая превращения полиацетиленовых гликолей в кумуле-ны, Больман и Кислич пользовались для синтеза ацетиленовых гликолей, кроме комплексов Иоцича RMgC [ CMgBr и BrMg ( CC) nMgBr, соответствующими натриевыми производными ацетиленов. [25]
Следует отметить, что Mai-нийорганичеекие соединения, пригодные для реакций с карбонильными соединениями, доступны только ив предельных галоидопроизводных ( реактив Гриньяра) и из ацетилена ( комплекс Иоцича, см. примечание 80, стр. [26]
Во многих случаях перегруппировка происходит количественно уже па холоду при встряхивании с 5 % - ной серной кислотой1 и, следовательно, может иметь место при разложении комплекса Иоцича разбавленной кислотой. [27]
ТГФ раскрывают [ 5-окиси по правилу Красусекого с, образованием соответствующих вторичных р-ацетиленовых спиртов. Механизм исследованной реакции авторы [324] трактуют следующим образом: образование ацетиленовых спиртов при взаимодействии - окисей с комплексами Иоцича протекает через промежуточный комплекс, в котором менее объемная молекула бромистого магния ( практически обязательной компоненты магнийорганиче-ских соединений), являясь более сильной кислотой Льюиса по сравнению с соответствующими ацотплепилмагшшбро-мидамк, имитирует вторую молекулу магнийоргшшчеекпго соединения и способствует тем самым ослаблению С - О-свя-зи исходного р-эпоксида ( см. реакцию на стр. [28]
Такие условия могут иметь место в тканях растений. Однако для синтеза можно с равным успехом применять ацеталь альдегида, который может быть легко получен при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на комплекс Иоцича. Ацеталь не столь легко полимеризуется, как свободный альдегид. Ацеталь может быть заменен оксимом янтарного альдегида; в углеродную цепь альдегида может быть включен атом азота, серы или селена. [29]
Такие условия могут иметь место в тканях растений. Однако для синтеза можно с равным успехом применять ацеталь альдегида, который может быть легко получен при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты на комплекс Иоцича. Ацеталь не столь легко полимеризуется, как свободный альдегид. Ацеталь может быть заменен оксимом янтарного альдегида; в углеродную цепь альдегида может быть включен атом азота, серы или селена. [30]