Cтраница 3
Установлено, что в реакциях конденсации с участием реактивов Иоцича и Гриньяра растворители образуют сложные комплексы с металлоорганическими соединениями. Необходимое для проведения реакции предварительное вытеснение связанного в комплексе растворителя определяется относительной электро-нодонорной способностью алкилгалогенида и растворителя. Конденсация комплексов Иоцича с алкилгалогенидами проходит удовлетворительно при большей электронодонорной способности алкилгалогенида и отсутствии пространственных затруднений. В присутствии солей одновалентной меди выход увеличивается. [31]
Магнийбромпроизводные диацетилена и его монозамещенных гомологов гладко образуются при медленном пропускании диаце-тиленов в струе азота через раствор алкилмагнийбромида в абсолютном серном эфире или тетрагидрофуране при температуре от - 10 до 0 С. Эти соединения представляют собой нерастворимые в эфире маслянистые вещества, обладающие высокой реакционной способностью. Подобно производным щелочных металлов комплексы Иоцича, полученные из диацетиленов, широко применяются в препаративной химии. [32]
Магнийбромпроизводные диацетилена и его монозамещенных гомологов гладко образуются при медленном пропускании диацетиленов в струе азота через раствор алкилмагнийбромида в абсолютном серном эфире или тетрагидрофуране при температуре от - 10 до 0 С. Эти соединения представляют собой нерастворимые в эфире маслянистые вещества, обладающие высокой реакционной способностью. Подобно производным щелочных металлов комплексы Иоцича, полученные из диацетиленов, широко применяются в препаративной химии. [33]
Комплексы Иоцича нередко называют реактивом Гриньяра, иногда ацетиленовым реактивом Гриньяра. Несмотря на то, что приоритет Иоцича в получении этих комплексов никто не оспаривает, а само название относится больше к области условностей и терминологии, тем не менее такое смешение нельзя признать научно оправданным. Ведь совершенно очевидно, что между реактивом Гриньяра и комплексами Иоцича имеются яе меньшие различия, чем между, например, реактивом Зайцева RZnX и реактивом Гриньяра RMgX в эфире. Комплексы Иоцича получаются на основе реактива Гриньяра RMgX; они не всегда даже имеют структуру R - С CMgX, где R - С С - можно принять за R; часто они имеют строение III и IV, что никак нельзя принять за структуры исходного продукта Гриньяра. Наконец, комплексы Иоцича одинаково, или почти одинаково, активны и пригодны в синтезах будь то цинк или магнийсодер-жащее соединение, тогда как реактив Гриньяра - это только магнийорганические соединения. [34]
Комплексы Иоцича нередко называют реактивом Гриньяра, иногда ацетиленовым реактивом Гриньяра. Несмотря на то, что приоритет Иоцича в получении этих комплексов никто не оспаривает, а само название относится больше к области условностей и терминологии, тем не менее такое смешение нельзя признать научно оправданным. Ведь совершенно очевидно, что между реактивом Гриньяра и комплексами Иоцича имеются яе меньшие различия, чем между, например, реактивом Зайцева RZnX и реактивом Гриньяра RMgX в эфире. Комплексы Иоцича получаются на основе реактива Гриньяра RMgX; они не всегда даже имеют структуру R - С CMgX, где R - С С - можно принять за R; часто они имеют строение III и IV, что никак нельзя принять за структуры исходного продукта Гриньяра. Наконец, комплексы Иоцича одинаково, или почти одинаково, активны и пригодны в синтезах будь то цинк или магнийсодер-жащее соединение, тогда как реактив Гриньяра - это только магнийорганические соединения. [35]
Изучая превращения полиацетиленовых гликолей в кумуле-ны, Больман и Кислич пользовались для синтеза ацетиленовых гликолей, кроме комплексов Иоцича RMgC [ CMgBr и BrMg ( CC) nMgBr, соответствующими натриевыми производными ацетиленов. К сожалению, авторы не делают ссылки на работы Иоцича, впервые предложившего для синтезов эти комплексы. Интерес работы Може, Малена и Буасье заключается в том, что ими проделан цикл превращений: комплексы Иоцича альдегиды и кетоны - гликоли - а-сппрты альдегиды и кетоны. [36]
Комплексы Иоцича нередко называют реактивом Гриньяра, иногда ацетиленовым реактивом Гриньяра. Несмотря на то, что приоритет Иоцича в получении этих комплексов никто не оспаривает, а само название относится больше к области условностей и терминологии, тем не менее такое смешение нельзя признать научно оправданным. Ведь совершенно очевидно, что между реактивом Гриньяра и комплексами Иоцича имеются яе меньшие различия, чем между, например, реактивом Зайцева RZnX и реактивом Гриньяра RMgX в эфире. Комплексы Иоцича получаются на основе реактива Гриньяра RMgX; они не всегда даже имеют структуру R - С CMgX, где R - С С - можно принять за R; часто они имеют строение III и IV, что никак нельзя принять за структуры исходного продукта Гриньяра. Наконец, комплексы Иоцича одинаково, или почти одинаково, активны и пригодны в синтезах будь то цинк или магнийсодер-жащее соединение, тогда как реактив Гриньяра - это только магнийорганические соединения. [37]