Cтраница 2
С помощью современных методов исследования в нефтях, поступающих на переработку, количественно идентифицирована широкая гамма s - и d - элементов. Идентифицированные сернистые соединения и металлорганиче-ские комплексы тяжелых металлов ( ванадия, никеля, железа и др.), а также смолы и асфальтены, наряду с высокой коррозионной активностью, существенно осложняют переработку высококипящих фракций нефти. Известно, что в случае переработки высококипящих дистиллятов ( вакуумных газойлей) с повышенным содержанием металлов, асфальтенов, смол, сернистых и ароматических соединений ( повышенная коксуемость) резко осложняются процессы гидроочистки, гидрокрекинга, каталитического крекинга. Сокращается срок службы катализаторов, требуются специальные приемы их защиты, возникает необходимость в увеличении давления водорода в гидрогенизаци-онных процессах. Снижается экономическая эффективность этих процессов. [16]
Для определения тяжелых металлов в морской воде предложено большое число различных методов. Он основан на экстрагировании комплексов тяжелых металлов с диэтилдитиокарбаминатом натрия хлороформом, переносе экстракта на угольную основу, упаривании его и эмиссионном спектрографическом окончании анализа. Недостатком метода является его невысокая чувствительность, вынуждающая отбирать пробы больших объемов. Кроме того, некоторые тяжелые металлы ( например, ртуть, мышьяк) данным методом не определяются. [17]
Кроме того, необходимо учитывать, что часть содержащегося в грунте тяжелого металла может находиться в нескольких формах и в виде комплексов, состав которых и миграционная способность в поле постоянного тока также зависят от величины рН среды. Один и тот же ионный или сорбцион-ный комплекс тяжелого металла может быть устойчив в анодной зоне, но неустойчив в катодной, и наоборот. Более того, по мере миграции комплексов от анода к катоду очевидно металл может переходить из одного комплекса в другой в соответствии с изменением величины рН в межэлектродном пространстве. [18]
Исследования каталитических превращений в растворах в присутствии комплексов металлов занимают в последние годы все большее место в физико-химических работах, посвященных проблемам катализа. Особый интерес вызывают каталитические превращения непредельных соединений в присутствии комплексов тяжелых металлов в связи с возможностью получения ряда ценных мономеров, полимеров и полупродуктов для органического синтеза. [19]
В районах развития алюминиевой промышленности частично мета-морфизованные грунтовые воды содержат гидроксокомплексы алюминия, образовавшиеся в результате гидролиза фторида алюминия, который типичен для пылегазовыбросов таких предприятий. В районах нефтедобычи и переработки нефти в грунтовых водах на стадии частичной метамор-физации преобладают комплексы тяжелых металлов с органическими лигандами и электронейтральные молекулы органических соединений. В районах сосредоточения предприятий по переработке руд цветных металлов грунтовые воды обогащаются гидроксокомплексами тяжелых металлов. Карбонат-ион известен как активный лиганд природных вод. Наличие карбонатных комплексов свидетельствует о замещении менее активных лигандов карбонат-ионами в комплексах микрокомпонентов, поступивших с загрязненными атмосферными осадками. [20]
Электростатическая теория очень наглядна, и потому для качественных выводов ею широко пользуются и теперь. Однако она не в состоянии объяснить целый ряд фактов: 1) почему существуют комплексы с неполярными лигандами и комплексообразователем в нулевой степени окисления, например [ Fe ( CO) s ], [ Са ( МН3) б ] и др.; 2) почему комплексы переходных металлов второго и третьего рядов характеризуются большей устойчивостью по сравнению с комплексами переходных металлов первого ряда. При одинаковом заряде размеры ионов второго и третьего рядов переходных металлов больше, чем у первого, и поэтому по электростатическим представлениям комплексы тяжелых металлов должны были быть менее устойчивыми; 3) чем обусловлены магнитные и оптические свойства комплексных соединений. [21]
Приемлемых способов извлечения отдельных тяжелых цветных металлов из смесей их гидроксидов, образующихся в процессах реагентной очистки сточных вод гальванопроизводств, пока еще не найдено. Разработанные до сих пор технологии извлечения тяжелых металлов основываются на кислотном или аммиачном вскрытии шлама с последующим концентрированием и выделением металлов. Предложено несколько схем извлечения металлов: схема I - вскрытие шлама серной кислотой, фильтрация на пористом фильтре от нерастворимого осадка, фильтрация от органических добавок, жидкостная экстракция из полученного раствора железа с последующей его реэкстракцией и осаждением соли железа или его гидроокиси, электролиз оставшегося раствора с нерастворимыми анодами и с выделением на катоде металлов; схема II - вскрытие шлама 25 % - ным раствором аммиака, фильтрация от нерастворимого осадка ( Fe, Al, Ca, Mg, Si), электролиз с выделением металлической меди, жидкостная экстракция никеля и цинка, раздельная реэкстракция никеля и цинка с последующим электролитическим выделением их в металлическом виде; схема III -обработка шлама соляной кислотой, фильтрация от нерастворимого осадка, жидкостная экстракция железа с помощью метилизобутилкетона, фильтрация оставшегося раствора через анионообменную смолу, из которой сорбированные комплексы тяжелых металлов вымываются путем ступенчатого снижения концентрации соляной кислоты. [22]
Динитрофенол сильно действует и на фотосинтез и на фоторедукцию, но не оказывает специфического действия на реакцию адаптации. Гаффрон [33,34] находит, что динитрофенол тормозит также водородное брожение в темноте, но не влияет на выделение водорода на свету или даже стимулирует его. Динитрофенол не имеет сродства с тяжелым металлом, и потому предполагается, что он действует на энзиматически активные белки. Его действие на фотосинтез выражается в торможении переноса водорода от промежуточного восстановленного продукта реакции к двуокиси углерода, так как эта стадия одинакова и в фотосинтезе н в фоторедукции. Каталитически активные белки могут служить передатчиками водородных атомов, тогда как комплексы тяжелых металлов переносят электроны. Влияние динитрофенола на водородное брожение требует специального объяснения. Хотя динитрофенол тормозит и фотосинтез и фоторедукцию, он оставляет у адаптированных водорослей лишь одну световую реакцию - фотохимическое выделение водорода. Кажущаяся стимуляция этой реакции динитрофенолом может объясняться устранением потерь, обычно вызываемых реакцией водорода с двуокисью углерода, которая образуется при брожении я недостаточно быстро поглощается щелочами. [23]