Комплекс - палладий
Cтраница 2
В настоящее время комплексы палладия о успехом используются в качестве катализаторов в реакциях кросс-оочетания, протекающих о образованием новой С-С связи. [16]
 |
Гидрирование циклопентадиена в присутствии комплекса Na2 [ PdCl4 ], нанесенного на АН-25.| Восстановление нитробензола в присутствии комплекса Na2 [ PdCU ], нанесенного на АН-25. [17] |
Катализирует указанные реакции комплекс палладия на ионите, а не металлический палладий. Это косвенно подтверждается двумя фактами. Во-первых, гидрирование аллилбензола сопровождается значительной изомеризацией в пропенилбензол ( рис. 7.7), тогда как на Pd-черни происходит почти исключительно гидрирование. Во-вторых, добавка тиофена ( мольное соотношение тиофен: Pd 2: 1) не снижает активности катализатора в гидрировании аллилбензола, тогда как Pd-чернь при этом полностью дезактивируется. [18]
Однако галогениды и комплексы палладия катализируют некоторые реакции олефинов и сопряженных диенов, в частности димеризацию и миграцию двойной связи. [19]
Хольцер [321] применял комплекс палладия с салицилальдок симом в виде весовой формы еще до того, как для этой же цели был предложен диметилглиоксим. [20]
Сравнение каталитической активности комплексов палладия, образующихся in situ из Pd ( OAc) 2 и Pd ( PPh3) 4 в реакции окислительного карбонилирования фенилацети-лена ( 1) с активностью комплексов III и IV показало, что все использованные соединения обладают соизмеримой каталитической активностью, что позволяет исключить из рассмотрения гипотезы, включающие соединения Pd ( II) в качестве активных частиц. [21]
Исследованы каталитические свойства гетерогенизированных комплексов палладия с ализарином в гидрировании нитробензола ( НБ) в жидкой фазе. [22]
Реакции, катализируемые комплексами палладия ( и никеля), с участием галоге-нодиазинов и трифлатов [56] проходят обычным образом. Реакционная способность атомов хлора, расположенных в а - и у-положениях относительно атома азота, существенно выше, чем реакционная способность хлора в хлорбензоле, у, как это наблюдается в случае пиридина. В приведенных ниже примерах реакционная способностость атома хлора в положении 4 выше активности атома брома, хотя для достижения высокой степени селективности необходим тщательный подбор реагентов. [23]
Замещение, катализируемое комплексами палладия и никеля. Катализ реакций арилгалогенидов и арилтрифлатов комплексами палладия и никеля предоставляет, большие возможности для введения алкильных, алкенильных и алкинильных групп в ароматическое кольцо. Лигандами в комплексе служат чаще всего молекулы трифенил-фосфина, являющегося сильным о-электронодонором, который повышает электронную плотность на атоме металла и увели ш-еает активность и стабильность катализатора. Координационно ненасыщенный комплекс Pd или Ni генерируется в реакционной среде в результате восстановления комплекса металла ( II) или диссоциации координационно насыщенного комплекса металла. [24]
Дршшрование при катализе комплексами палладия, протекает так же, как и алкилирование ( см. разд. На - пример, для получения несимметричных биарилсв при синтезе ряда природных соединений арилиодиды или арилбромиды вводят в реакцию с ар-илмагнийбромидом в присутствии Pd ( PPh3) 4 [ 2 % ( мол. [25]
В хлорированных углеводородах устойчивость комплексов палладия ( IV) гораздо выше, чем в воде, поэтому восстановительное элиминирование затруднено. [26]
Как и в случае комплекса палладия, сорбция комплекса золота с тиомочевиной на обработанной ТБФ пене зависит от концентрации комплекса в водной фазе. На рис. 10 представлена зависимость концентрации комплекса золота с тиомочевиной на пористом материале от его концентрации в водной фазе. Изотерма линейна в относительно широкой области концентраций золота. [27]
Оптимальная кислотность при осаждении комплекса палладия с диметилглиоксимом является предметом дискуссии. [28]
Таким образом, у аллилциклопентадиенильного комплекса палладия отчетливо проявляется заметно более прочное связывание металла с аллиль-ной группой, чем с циклопентадиенильной. Тот же вывод следует из рент-геноструктурных данных, о чем уже говорилось выше. Этот частный случай, однако, нельзя вводить в ранг закономерности, так как, вероятно, можно найти примеры и обратного соотношения прочности этих связей. [29]
Я очень интересуюсь упомянутьщи выше комплексами палладия, и мне хотелось бы узнать, насколько это вещество коррозионно, как оно будет реагировать с материалами, из которых обычно конструируются капиллярные колонки, и каковы его основные свойства с точки зрения возможности покрыть пленкой капиллярную колонку. Я был бы благодарен, если бы получил какие-либо разъяснения по этому вопросу. [30]
Страницы: 1 2 3 4