Cтраница 1
Комплексы двухвалентной платины имеют плоскостное строение, а четырехвалентной - октаэдрическое. [1]
Продолжая исследования Чугаева гидроксиламминовых комплексов двухвалентной платины, и. Черняев установил, что транс-дигидроксиламминовые комплексы Pt ( II) более устойчивы, чем zfuc - комплексы. [2]
Иногда в процессе окисления комплексов двухвалентной платины образуются сверхкомплексные соединения, содержащие эквимолекулярные количества исходного и окисленного вещества ( см. стр. [3]
В 1926 г. при изучении химических реакций комплексов двухвалентной платины он пришел к выводу, что реакционная способность лиган-дов в сильной мере зависит от природы тех лигандов, которые находятся к ним в транс-положении. Таким образом, реакционная способность тесно связана с взаимным влиянием лигандов. [4]
Приведены новые данные о парциальных и общих константах нестойкости ряда комплексов двухвалентной платины. В связи с полученными результатами обсуждены вопросы о природе частиц в растворах ряда солей Pt2, кинетической лабильности и термодинамической прочности комплексных соединений; объяснены некоторые интересные особенности платиновых систем. [5]
В табл. 113 приведены результаты расчета рефракции валентного электрона для комплексов двухвалентной платины. Сумма последних величин и соответствует рефракции электрона связи платина - лиганд. [6]
Теперь коротко подытожим наиболее важные результаты, полученные при изучении кинетики взаимодействия комплексов двухвалентной платины с аминами. [7]
Аналогичные рассуждения показывают, что в комплексных соединениях кобальта сила трансвлияния должна быть меньше, чем в комплексах двухвалентной платины, из-за большей полярности связей. В предельном случае, при чисто ионной связи внутри комплекса, разница рефракций & Re и трансвлияпие будут вообще равны нулю. Таким образом, оптическая способность лигандов к трансвлиянию находится в прямой зависимости от степени ковалентности связей лиганд-центральный атом. [8]
Аналогичные рассуждения показывают, что в комплексных соединениях кобальта сила трансвлияния должна быть меньше, чем в комплексах двухвалентной платины, из-за большей полярности связей. В предельном случае, при чисто ионной связи внутри комплекса, разница рефракций iRe и трансвлияние будут вообще равны нулю. Таким образом, оптическая способность лигандов к трансвлиянию находится в прямой зависимости от степени ковалентности связей лиганд - центральный атом. [9]
Теория Чатта - Оргела, как отмечено выше, была разработана для качественного объяснения явления трансвлияния только в квадратно построенных комплексах двухвалентной платины. Поэтому она еще не является всеохватывающей теорией трансвлияния и нуждается в серьезных обобщениях. Определенный вклад в этом направлении внесен советским ученым И. Б. Берсукером, показавшим, что в принципе эта теория пригодна для объяснения трансвлияния и в случае октаэдрических комплексов. Дальнейшее ее развитие должно ознаменоваться осуществлением количественных расчетов. [10]
В том же 1957 г. была опубликована работа Банерджи, Бэсоло и Пирсона [79] по изучению кинетики взаимодействия некоторых комплексов двухвалентной платины с различными реагентами. Следует отметить, что глава английской школы исследователей в области механизма реакций замещения в органической химии - Ингольд - в последнее время проявляет все больше внимания к комплексным соединениям. [11]
Аналогичные наблюдения [99] были сделаны для комплексов трехвалентного золота, однако селективность в этом случае выше, чем для комплексов двухвалентной платины. Для катиона [ Аи ( Ыру) С121 в ацетоновом растворе получена значительно более высокая величина Р, равная 0 5, что связано с большим зарядом ядра. Однако значение Р для соответствующих фенантролиновых комплексов значительно ниже ( 0 22), что указывает на чувствительность атома золота к изменениям электронной плотности лигандов. [12]
К высказанному представлению в некоторой мере близки взгляды Басоло и Пирсона на механизмы, посредством которых осуществляются реакции замещения в комплексах двухвалентной платины. [13]
В 1927 г. И. И. Черняеву было уже совершенно ясно как то, что активность внутрисферных групп в очень сильной степени зависит от трансрадикала, так и то, что все основные закономерности образования и реагирования комплексов двухвалентной платины являются следствием транс-влияния. [14]
Полученные нами результаты находятся в согласии с ранее сделанным выводом о том, что процессы изотопного обмена в KPtNH3Br3 и K2PtBr4 тесно связаны с процессами гидратации соответствующих комплексных анионов [37], а также с допущением цис-влияния во внутренней сфере комплексов двухвалентной платины. [15]