Комплекс - рений
Cтраница 3
 |
Полосы поглощения ( Y, сл-1 - 103 оксохлоридных соединений рения. [31] |
Брайсдоном и Эдвардсом [670] получены комплексы рения ( У1) состава ( CeH5) 4AsReOCl5 и ( C2H6) 4NReOCl5 смешиванием безводных хлороформных или дихлорметановых растворов ReOCl4 с растворами хлоридов тет-рафениларсония или тетраэтиламмония в том же растворителе. Кристаллические соединения неустойчивы на воздухе и гидро-лизуются от влаги воздуха с образованием [ ( С2Н5) 4А8 ] 2Не203С18 и [ ( С2Н5) 4Ш2Ке203С18, в которых валентность рения равна шести. ИК-спектры этих солей характеризуются дублетом при 970 см-1, отнесенному к связи Re - О, и полосой при 730 см-1, характерной, вероятно, для связи Re-О - Re. Нами [1291] была выделена твердая соль оксохлоридного комплекса шестивалентного рения состава ( Ph) 4P [ ReOCl5 ], образующаяся при смешивании HReOCl5 ( который получали при действии на H2 [ ReOCl5 ] конц. [32]
Роданидные комплексы рения широко используются в аналитической химии рения как для определения его спектрофото-метрическим методом ( см. стр. Поэтому подробно получение и свойства роданид-ных комплексов рения описаны ниже ( стр. [33]
Метод позволяет определять 3 - 35 мкг У103 / мл со стандартным отклонением 0 19 мкг. Чувствительность метода может быть повышена экстракцией комплекса рения хлороформом и спектрофотометри-рованием экстракта. [34]
Соединения типа [ ReL2X2 ] C104, где X - Cl -, Br -, J -, a L - арсин, приготовляют путем восстановления HRe04 гипофосфорной кислотой в присутствии лиганда и соответствующего галогенида в метанолыюм растворе. Магнитные моменты для комплекса рения ( Ш) 1 7 - 1 8, для комплекса рения ( П) - 2 1 - 1 8; соединение рения ( У) диамагнитно. [35]
Кристаллы состава PPh4ReOBr5 неустойчивы на воздухе. Оксобромидные комплексы рения ( У) аналогичны оксо-хлоридпым. Последние получены восстановлением перрената цинком в присутствии НВг. [36]
По-видимому, этой конфигурации благоприятствует форма третичных аминов: могильные группы занимают скрещенное положение относительно экваториальных лпгандов. В комплексах ванадия [8] расстояние V-S равно 2 34 А и угол S-V-S составляет 82 ( в среднем), а наиболее короткое расстояние между атомами серы различных лигандов близко к 3 1 А; комплексы рения и молибдена по размерам почти идентичны комплексу ванадия. Было высказано предположение, что стабилизируют эту конфигурацию слабые взаимодействия между атомами серы. Такая конфигурация найдена, однако, не во всех комплексах с хелатными серосодержащими лигапдамн. В малсонитрнл-дитнолатокомплексе в [ V ( mnt) з ] ( ММе4) 2 [9] шестикоорцина-ционнос окружение ванадия искажено ( V - - S 2ЗС А), причем наиболее короткие межлигандные расстояния S - - S составляют 2 93 А. [37]
При использовании активного носителя ( окиси алюминия) промоторы, как правило, находятся в ионном виде, образуя комплекс с носителем. Инертный по отношению к раствору Нгр [ И6 и солям промоторов носитель ( силикагель) не обеспечивает связывание промотора и дает грубодисперсное распределение активного компонента. Разработанный в последнее время способ модифицирования поверхности силикагеля низковалентныш ионами / 187 обеспечивает стабилизацию высокодис - перовых частиц металла. Максимум на кривой РРА при Г 2Д8 А соответствует межатомному расстоянию Re - Re в трехядерном комплексе рения, используемом при приготовлении катализатора. [38]
Рений образует большое число комплексных соединений. Га логенидные комплексные соединения шести -, пяти -, четырех - и трехвалентного рения обладают различной устойчивостью на воздухе и в водных растворах. Галогенидные комплексы рения ( VI) неустойчивы и гидролизуются даже от влаги воздуха. Галогенидные комплексы рения ( У) устойчивы в растворах концентрированных кислот, но склонны к диспропорционированию и гидролизуются в разбавленных растворах кислот. Для гдлогенидных комплексов рения ( У1) и рения ( У) характерно наличие оксогруппы во внутренней сфере комплексов. Галогенидные комплексы рения ( Ш) претерпевают гидролиз и дис-пропорционирование. [39]
 |
Полосы поглощения ( Y, сл-1 - 103 оксохлоридных соединений рения. [40] |
Брайсдоном и Эдвардсом [670] получены комплексы рения ( У1) состава ( CeH5) 4AsReOCl5 и ( C2H6) 4NReOCl5 смешиванием безводных хлороформных или дихлорметановых растворов ReOCl4 с растворами хлоридов тет-рафениларсония или тетраэтиламмония в том же растворителе. Кристаллические соединения неустойчивы на воздухе и гидро-лизуются от влаги воздуха с образованием [ ( С2Н5) 4А8 ] 2Не203С18 и [ ( С2Н5) 4Ш2Ке203С18, в которых валентность рения равна шести. ИК-спектры этих солей характеризуются дублетом при 970 см-1, отнесенному к связи Re - О, и полосой при 730 см-1, характерной, вероятно, для связи Re-О - Re. Нами [1291] была выделена твердая соль оксохлоридного комплекса шестивалентного рения состава ( Ph) 4P [ ReOCl5 ], образующаяся при смешивании HReOCl5 ( который получали при действии на H2 [ ReOCl5 ] конц. [41]
Страницы: 1 2 3