Cтраница 2
![]() |
Относительные величины удерживания для ароматических и непредельных соединений. [16] |
Физические и химические свойства соединений серебра ( I) и таллия ( I) подобны. Соли таллия ( I) стабильны до 150 С в отсутствие кислорода, однако комплексы таллия ( I) с непредельными углеводородами ранее не изучались. В табл. VI-1 приведены данные по относительному удерживанию непредельных соединений с использованием в качестве НЖФ растворов солей серебра и таллия. Колонка с нитратом таллия стабильна неделями при 100 С и может использоваться при 130 С в течение 180 ч без потери селективности. Колонка с нитратом серебра может использоваться в течение 180 ч при 60 С без потери эффективности. [17]
При другом способе комбинированного прямого и обратного титрования, при котором содержание одного из компонентов определяют по разности, сначала определяют общее содержание обоих металлов, затем один из металлов маскируют и освободившееся при этом эквивалентное количество комплексообразующего вещества титруют обратно раствором соли какого-либо подходящего металла. Об определении такого типа сообщает tafto [ 61 ( 128) ]: сначала определяют общее содержание свинца и ртути обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли цинка; затем, прибавляя NaCl, удаляют ртуть из ее хелатного комплекса и освободившуюся ЭДТА титруют раствором соли цинка. Подобным же образом сначала определяют общее содержание свинца и таллия ( III), затем при помощи восстановления сульфит-ионами разрушают комплекс таллия ( III) с ЭДТА и освободившийся комплексен титруют раствором соли цинка. [18]
Присутствие значительных количеств катионов первых трех аналитических групп не мешает открытию таллия. Катионы, сами образующие кристаллические соединения с тиомочевиной, снижают чувствительность реакции. В присутствии этих катионов в исследуемом растворе необходимо вводить избыток тиомочевины. Введение ионов серебра усиливает яркость люминесценции комплекса таллия и изменяет цвет люминесценции от желтого или розового на яркий желто-оранжевый. Присутствие ионов ртути мешает появлению люминесценции. [19]
Этим методом был [425] определен состав комплексов палладия с р-меркапто-рчренилпрошиофеноном и 3-меркапто - 3 - ( 2-фурил) - пропиофеноном. Метод был применен [415] для определения состава комплекса таллия ( III) с 1 5-дибензимидазолилформазаном; комплекс экстрагировался хлороформом. [20]