Cтраница 2
Ввиду сходных размеров, но очень заметных различий в значениях а для хлорметильной и этильной групп ( соответственно 1 05 и - 0 100), небольшое различие в значениях lg ( / C / / CQ) показывает, что чувствительность кислотного гидролиза к полярному влиянию фактически равна нулю. Точно такой же вывод получен в разделе V - 2a ( стр. Следовательно, с хорошим приближением относительные скорости этих реакций являются независимыми от полярного влияния. Кроме ненасыщенных заместителей, сопряженных с карбонильной группой, или заместителей, которые вызывают изменения притяжения между реагирующим веществом и переходным состоянием ( например, внутренняя водородная связь), можно принять, что неполярные значения lg ( k / k0) являются почти количественной мерой чистых пространственных влияний, связанных с факторами потенциальной и кинетической энергии [96] ( ср. Кроме того, наиболее убедительным доводом в пользу этого предположения является характер результатов, получаемых при его использовании. [16]