Cтраница 2
На примере тетраметилтитана удобно показать, что при получении алкильных комплексов титана необходимо соблюдать предельную осторожность и применять особые условия синтеза. Рассмотрим их более подробно. [16]
Обратимый обмен водорода между р-углеродом и металлом в некоторых арильных и алкильных комплексах рутения с фос-финовыми лигандами ( разд. [17]
Однако два недавних исследования указывают на то, что образование алкильных комплексов кобальта, а также процессы гидрирования, изомеризации и наблюдающегося в ходе этих реакций дейтеро-обмена протекают по аналогичному, но неполярному механизму. [18]
Присоединение алкилгалогенидов к некоторым карбонильным соединениям металлов приводит к ацильным, а не к алкильным комплексам. [19]
Кинетическая селективность в активации первичной С - Н - связи, вероятно, отражает большую термодинамическую стабильность первичных алкильных комплексов. [20]
Диарильные комплексы получаются в виде смеси цис - и гранс-изомеров непосредственно из дигалогенидов, тогда как в случае простых алкильных комплексов обычно выделяют только ыс-изомеры. [21]
Начальное взаимодействие HCo ( CN) 53 с активированным алкеном происходит или через четырехцеитровое переходное состояние, ведущее к алкильному комплексу LVI, или через двухцентровое взаимодействие, ведущее к отщеплению алкильного радикала. [22]
При гидрировании, изомеризации, гидроформилировании, полимеризации, дейтерообмене и гидросилировании олефинов, как свидетельствуют данные ряда работ, образуются алкильные комплексы. [23]
Реакция внедрения олефинов по связи кобальт - водород в комплексе НСо ( СО) 4 почти всегда идет за реакцией внедрения СО в образовавшийся алкильный комплекс [31] ( стр. При нагревании реакция идет в обратном направлении. [24]
![]() |
Кислотные свойства растворов гидридных комплексов в полярных растворителях. [25] |
Реакции гидридных комплексов с олефинами могут привести к образованию алкильных, аллильных или винильных комплексов металлов и поэтому имеют большое значение в гомогенном катализе. Алкильные комплексы образуются легко, и их можно выделить при присоединении этилена; при переходе к высшим олефинам выделение становится затруднительным или даже вообще невозможным. Так, при нагревании НР1С1 [ Р ( С2Н5) з ] 2 с этиленом при 95 С и 4 МПа ( 40 кгс / см2) в течение 16 ч моноэтильный комплекс С2Ы5Р1С1 [ Р ( С2Н5) з ] 2 получен с 25 % - ным выходом. [26]
Олефин может вступать в реакцию при наличии свободного координационного места, следовательно, образование олефингидрид-ного комплекса типа 3 вполне оправдано. Алкильные комплексы устойчивы только при низких температурах. С), в спектре которого наблюдается характеристическая полоса ацильной группы VGO при 5 8 мкм. [27]
![]() |
Типичные примеры катализаторов гомогенного гидрирования. [28] |
Такой тип гидрирования назван тетра-гапто ( т 4) - гидрированием. Другой механизм гидрирования включает внедрение олефина в М - Н - связь с последующим гидрогенолизом образующегося алкильного комплекса металла ( см. ниже) и можер1 быть назван тригапто ( г) 3) - гидрированием. [29]
Например, этилен реагирует с гидридами [ HRh ( NH3) 5 ] 2 [254], [ HRh ( NH3) 4 ( H2O) ] 2 [254] и гЩпС12 [ Р ( СбН5) з ] 2 [83] при атмосферном давлении, давая соответствующие этильные комплексы. При более высоких температурах и давлениях транс - [ HPtCl [ P ( C2H5) 3 ] 2 реагирует с этиленом [67, 238] или пропиленом [238], образуя алкильные комплексы. [30]