Cтраница 2
Связь между тремя молекулами устанавливается за счет остаточного сродства Если же взять бензольный раствор галоидного алкила, реакция между галоидным алкилом и магнием начинается, как показал В. В. Челинцев, после добавки нескольких капель эфира. Таким образом в этой реакции эфир играет роль катализатора, растворителя и принимает участие в образовании комплекса. Могут быть магнийорганические соединения и не содержащие эфира: эфирные комплексы при нагревании теряют эфир. Поэтому в уравнениях реакций между магнийорганиче-скими соединениями и другими веществами обычно эфир не пишут. [16]
С 20 - х годов вместе с широким использованием магншюргапнческих соединений для синтеза в СССР стали появляться уже п работы теоретического характера. Вслед за этим Л. П. Те-рентьев [10] на основе определения молекулярного веса эфирных комплексов п изучения механизма их превращений; пришел к выводу, что реактив Гриньяра при обычных условиях состоит из координационных сольватпых комплексов, содержащих два атома магния. [17]
Различие взглядов явно указывало на отсутствие надежного критерия правильной оценки изучаемого объекта. Сознавая трудности определения молекулярного веса магний-органических соединений в комплексе с эфиром, А. П. Терентьев [29] тем не менее провел экспериментальные работы именно в этом направлении. На примере ряда алкил-магнийгалогенидов он показал, что эфирный комплекс магнийорганического соединения имеет удвоенный молекулярный вес. [18]
Соли этих кислот, образующиеся в щелочной среде, не экстрагируются. Однако из этого не следует, что ванадий образует связи разного типа с гидроксамовыми кислотами, так как окраска солей может отличаться от окраски свободных кислот. Например, диоксинатованадат щелочного металла желтого цвета, свободная кислота фиолетовая, а диоксинатодиоксованадий ( У) гидросульфат, образующийся в результате протонирования группы V O серной кислотой, зеленый. При этерифи-кации группы ОН этиловым спиртом образуется красный комплекс. Однако красная окраска эфира изменяется незначительно при образовании водородных связей между кислородом группы V O и двумя молекулами спирта. Результаты детального исследования диоксинатованадата [1751, 2248] могут быть с известными ограничениями перенесены и на другие эфирные комплексы ванадиевой кислоты. [19]