Cтраница 4
Бериллийалкилы дают окрашенные комплексы с2 2 -дипириди-лом, например dipyBe ( C2H6) 2 ярко-красного цвета; предполагают, что окраска этих и подобных им комплексов, образованных бериллием, цинком, кадмием, алюминием и галлийалкилами с ароматическими аминами, обусловлена переходом электронов с М - С-связи на низшую незаселенную орбиталь амина. Таким образом, Be - С-связи в возбужденном состоянии комплекса, вероятно, действуют как доноры. [46]
Чем прочнее окрашенный комплекс, тем меньше влияют на определение многие присутствующие в растворе посторонние ионы. Так, например, степень связывания железа в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии ионов хлора, а при наличии фосфорной кислоты происходит даже полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем присутствие большого количества хлоридов совершенно не влияет на определение железа в виде значительно более прочного салицилатного комплекса, очень мало сказывается также присутствие фосфатов. [47]
Фталеинкомплексон образует сильно окрашенные комплексы лишь со щелочноземельными элементами. Комплексы катионов тяжелых металлов бесцветны или почти бесцветны. Фталеинкомплексон является индикатором на щелочноземельные элементы, он менее пригоден для определения магния и неприменим для тяжелых металлов. Спектр поглощения всех ионных форм реагента имеет один и тот же вид сХтах 580 нм, но с различной высотой этого максимума. Если обозначить реагент H6R, то в ионных формах H4Ra - и H3R3 - при рН 7 и ниже раствор бесцветен. [48]
Фталеинкомплексон образует сильно окрашенные комплексы лишь со щелочноземельными элементами. Комплексы катионов тяжелых металлов бесцветны или почти бесцветны. Фталеинкомплексон является индикатором на щелочноземельные элементы, он менее пригоден для определения магния и неприменим для тяжелых металлов. Спектр поглощения всех ионных форм реагента имеет один и тот же вид с тах 580 нм, но с различной высотой этого максимума. Если обозначить реагент H6R, то в ионных формах H4R2 - и H3R3 - при рН 7 и ниже раствор бесцветен. [49]
Диантипирилметан образует окрашенные комплексы аминного типа с некоторыми металлами ( имеющими хромофорные свойства) также в водном растворе. Однако поглощение этих комплексов обычно сдвинуто в сторону ультрафиолета, что менее удобно для фотометрии. Значительная прочность связи Me - Diant приводит к тому, что диантипирилметан нередко замещает ( частично или полностью) атомы кислорода в гидооксо-комплексах или способствует их замещению роданид-ионами. При этом образуются комплексы негидролизованных форм высоковалентных металлов, что значительно увеличивает их хромофопный эффект. Обращает также внимание влияние лигандов, содержащих спиртовые или фенольные группы. Здесь, вероятно, проявляется связь Меп - О, в результате чего такие комплексы окрашены слабее, чем, например, аналогичные им роданиды. [50]
Максимум поглощения окрашенного комплекса находится при 575 нм. [51]
В случае окрашенных комплексов содержание определяемого элемента устанавливают путем фотометрирования полученного экстракта. Экстракция бесцветных комплексов используется для отделения; определение заканчивают после соответствующей обработки экстракта. Так, для определения примеси кадмия в индии и таллии пиридинроданидный комплекс кадмия экстрагируют хлороформом. Экстракт выпаривают, сухой остаток обрабатывают азотной и серной кислотами. [52]