Cтраница 4
Демаскирующий реагент образует прочный комплекс с частицами, которые связывают определяемые ионы. Его добавляют в количествах, достаточных для полного разрушения этого комплекса. [46]
Редкие земли образуют прочные комплексы в растворах цитратов при рН, приблизительно равном 3, что было доказано данными статических опытов [15, 26]; это следует также из того факта, что подобные растворы легко извлекают адсорбированные ионитами редкие земли. Невидимому, при рН3 или ниже преобладающим комплексом является М ( H2Cit) 3, где М обозначает трехвалентный редкоземельный катион. [47]
Однако даже самые прочные комплексы в очень малой степени подвергаются диссоциации. [48]
Однако само выражение прочный комплекс часто бывает недостаточно определенным, так как в нем смешиваются термодинамическая устойчивость ( малая равновесная степень диссоциации внутренней сферы) с малой скоростью распада. Например, анион гексафтор & фосфорной кислоты чрезвычайно медленно гидролизует-ся в растворе, хотя по условиям гидролитического равновесия в растворе может сохраниться только незначительная концентрация иона. Так как электролитическая диссоциация существеннейшим образом зависит от сольватации как исходного вещества, так и продуктов диссоциации, то даже для простых соединений нет непосредственной зависимости между полярностью связи и степенью электролитической диссоциации. Например, в ряду галоге-новодородов малополярный HJ практически полностью Ассоциирует в водном растворе, а сильно полярный HF является слабой кислотой. Следовательно, этот критерий не может быть признан надежным. [49]
Арсеназо III образует исключительно прочные комплексы с Th, / г, Ш, U, редкоземельными элсмон-тами и не дает цветных реакций с А1, 0 а, Ti, Be. [50]
Магний, образующий менее прочный комплекс по сравнению с кальцием ( соответствующие рКн составляют 5 2 и 11 [466]), не титруется. [51]
Арсеназо III образует исключительно прочные комплексы с Tli, Zr, Hf, U, редкоземельными элементами и не дает цветных реакций с A ], Ga, Ti, Be. [52]