Лабильный комплекс
Cтраница 2
Разграничение между инертными и лабильными комплексами условно. В табл. 7 приведены данные по скоростям обмена лиганда для некоторых комплексов, по которым можно судить об их инертности или лабильности. Поскольку скорости реакций при нагревании увеличиваются, то при повышении температуры все большее число комплексов становится лабильным. [16]
Возможно, что лабильный комплекс стабилизируется водородными связями в соответствии с моделью Уотсона - Крика, однако в нем есть неспаренные участки или участки, связанные какими-то иными водородными связями. Тщательное изучение конкуренции между неочищенными гибридами одного вида РНК и истинными гибридами другого вида может дать ценные сведения об эволюционном родстве этих двух видов РНК. [17]
Поскольку рассмотрение реакций лабильных комплексов не дало возможности четко определить вероятный механизм реакции, необходимо рассмотреть более медленно реагирующие системы. Как и следовало ожидать, наибольшее количество кинетических исследований проведено для инертных комплексов Со ( Ш), Cr ( III) и некоторых соседних с ними элементов. [18]
 |
Константы нестойкости некоторых комплексов при 25 С. [19] |
Аналогичные расчеты для лабильных комплексов дают концентрации частиц при вполне достижимых равновесных условиях и поэтому имеют гораздо больше смысла. [20]
С другой стороны, лабильные комплексы подвергаются реакциям замещения со слишком большой скоростью, чтобы ее можно было измерить обычными методами. Лиганды А и 31 в реакции ( 6 - 1) могут быть определенными химическими формами или различными изотопами таких форм. Инертные системы, наиболее полно изученные, были октаэдрическими комплексами ионов металлов. Факторы, управляющие лабильностью, обсуждались Таубе [29], который рассмотрел орбиты, участвующие в образовании октаэдрического комплекса по 5 2-механизму, а также Пирсоном и Бейсоло [3], которые вычислили приблизительные разности в энергиях стабилизации в поле лиганда между начальными формами и комплексом переходного состояния для SN - и 5 № 2-реакций. Оба расчета предсказывают [3], что спин-спаренные комплексы с конфигурациями d3 и d4, d5, d6 будут инертными. Теория поля лигандов в отличие от теории валентных связей предполагает, что системы со спин-свободными d8 - op6HT3MH могут быть также инертными. Октаэдрические комплексы других ионов металлов обычно лабильны. Лабильность уменьшается с числом донорных атомов и с увеличением поляризуемости лиганда. В принципе константы устойчивости инертных комплексов могут быть определены кинетическим методом Гульдберга и Вааге и рядом равновесных методов. [21]
Большинство ионов металлов образует лабильные комплексы. [22]
Большинство ионов металлов образует лабильные комплексы, которые в водных растворах реагируют быстро. В то же время комплексы других ионов, преимущественно некоторых переходных металлов, могут существовать часами и днями почти без изменения, даже если они термодинамически неустойчивы. Если концентрация лиганда уменьшается, лабильные комплексы быстро диссоциируют. Поэтому осаждением или экстракцией другим растворителем можно получить соединения, сильно отличающиеся от присутствующих в растворе. Инертные комплексы в тех же условиях продолжают существовать в неизмененном состоянии. [23]
Описаны основные принципы синтеза инертных и лабильных комплексов, устойчивость комплексов в растворах, кинетика и механизм реакций замещения ли-гандов, виды изомерии комплексных ионов. [24]
В последнем случае активными являются лабильные комплексы, причем измерение скорости реакции и энергии активации, как правило, указывает на значительную роль энтропийного фактора. Так, в каталаз-ном процессе ускорение реакции следует целиком отнести за счет высокого значения энтропии активации. Оксидазно активные комплексы обнаруживают зависимость ( величины энтропийного фактора от природы адденда. [25]
В биологических системах часто встречаются лабильные комплексы, состав которых трудно установить. [26]
Предполагается, что во многих лабильных комплексах имеются хвосты свободной РНК, которые появляются, когда две молекулы РНК образуют гибриды одновременно на одном и том же участке ДНК. [27]
Координационные сдвиги линий ЯМР вызываются образованием лабильных комплексов с переносом заряда или комплексов с водородной связью между молекулой экстрагента и молекулой олефина или диена; величина сдвига, а следовательно, прочность таких ассоциатов определяют эффективность разделения. [29]
Дайте определение каждому из следующих терминов: лабильный комплекс, нелабильный комплекс, координационное число, бидентатный лиганд, хелат, биядер-ный комплекс, ступенчатая константа образования, общая константа образования, аммиачный комплекс, дополнительный комплексующий агент, металлохромный индикатор, хелатный эффект, условная константа образования, маскирующий агент. [30]
Страницы: 1 2 3 4