Cтраница 3
Поэтому часть этих ионов металлов связана в сравнительно лабильные комплексы. [31]
Можно ожидать, что если в случае лабильных комплексов получается кристаллическое твердое вещество, то оно представляет собой один чистый изомер, даже если в растворе он быстро превращается в равновесную смесь. [32]
Комплексы с быстрым обменом лигандами относятся к лабильным комплексам ( полупериод жизни т 60 с) в отличие от инертных комплексов, реагирующих со значительно меньшими скоростями. [33]
Обычно комплексы ионов с конфигурацией благородного газа дают лабильные комплексы, а ионы переходных металлов чаще образуют инертные комплексы. [34]
Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии х ела TOO бразующ его реагента. Так, хром ( III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома ( II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. [35]
Процесс промотируется соединениями брома, тогда окисление протекает внутри лабильного комплекса, включающего катализатор, ароматический углеводород, полярный растворитель или продукты его окисления, а также бром. В результате устраняется смолообразование и повышается селективность образования целевых продуктов. [36]
Вообще с позиций кинетики более правильно говорить об инертных и лабильных комплексах, а не об устойчивых и неустойчивых. Эти термины часто применяют неправильно. Так, термодинамически устойчивые комплексы могут быть и инертными, и лабильными, а неустойчивые - обычно лабильные, но могут быть и инертными. [37]
Предварительный перевод элемента из инертного в менее инертный или лабильный комплекс с последующей экстракцией в присутствии хе л ато о б р а з у ющ е го реагента. Этот способ можно считать своеобразным катализом; он основан на том, что степень инертности зависит не только от природы иона металла, но ж от природы лигандов. [38]
Помимо образования прочных комплексов, по-видимому, могут существовать лабильные комплексы ауксинов с белками. Фрид и другие ( Freed, Reithel, Remmert, 1961) в модельных опытах с кристаллическими ферментами показали, что 2 4 - Д адсорбируется на поверхности молекул ферментов, в результате чего изменялась структура белка, что регистрировалось по характеру флуоресценции. [39]
Биеру титан вместе с алкилалюминием и одной молекулой пропилена образует лабильный комплекс, который участвует в реакции роста цепи [18]; значит это реакция ионная, а не с переносом радикалов. [40]
Реакции хелатов из-за многоступенчатости сравнительно медленны даже у катионов, образующих лабильные комплексы. [41]
Комплексы, в которых лиганды быстро замещаются на другие, называются лабильными комплексами; те, у которых такое замещение проходит медленно, называются инертными. Чтобы установить количественное различие, Генри Таубе, профессор Университета в Станфорде, предложил комплексы, в которых замещение лигандов протекает менее чем за одну минуту, называть лабильными. [42]
Классические методы разделения оптических изомеров, основанные на раскристаллизации диастереомерных солей или лабильных комплексов, можно легко масштабировать на большие количества вещества. Однако даже если весь процесс непосредственно ведет к целевому продукту ( что бывает довольно редко), он обычно мало подходит для промышленного производства и автоматизации главным образом из-за большого числа перекристаллизации, необходимых для выделения диастереомера требуемой чистоты. Полученный таким образом продукт, как правило, загрязнен небольшими количествами противоположного энантиомера, и для повышения его оптической чистоты необходима повторная кристаллизация. Второй энантиомер, который выделяют из маточных растворов после первых кристаллизации, редко получается с тем же выходом, что и первый энантиомер. Таким образом, классический процесс разделения всегда сопровождается потерей ценного материала, которую трудно контролировать и которой трудно избежать, если не прибегать к сложным методам ре-циклизации. [43]
Для выделения комплексного иона из смеси инертных комплексов пригодны методы, применяемые для лабильных комплексов. При обработке избытком осадителя смеси лабильных комплексов получается осадок, образованный только одним из них. Если же инертные комплексные ионы близки по свойствам, то при осаждении избытком осадителя выпадает смесь продуктов. [44]
Оказалось важным, что при изучении времени жизни различных лигандов в координационной сфере очень лабильных комплексов выявляются те же закономерности, которые были обнаружены А. А. Гринбергом на реакциях изотопного обмена в платиновых комплексах в кинетической области, доступной обычным методам. [45]