Активированный комплекс

Cтраница 4

Активированный комплекс можно ( условно) считать находящимся в равновесии с исходными молекулами, если химическая реакция не нарушает максвелл-бодьцмановского распределения частиц по энергиям. Для этого реакция должна протекать достаточно медленно, значительно медленнее, чем в системе достигается равновесное распределение частиц по энергиям. [46]

Энергетические профили для реакции Н Нг по Эйрингу и Поляни.| Потенциальная энергия системы Н... Н... Н как функция координаты реакции. [47]

Активированный комплекс ( переходное состояние) представляет собой состояние реагирующих частиц на вершине потенциального барьера в координатах: потенциальная энергия - координата реакции. Строго говоря, активированный комплекс - не частица, а динамическое состояние, через которое проходят реагирующие частицы, превращаясь в продукты реакции. Это динамическое состояние имеет свою определенную структуру и потенциальную энергию. [48]

Активированный комплекс можно ( условно) считать находящимся в равновесии с исходными молекулами, если химическая реакция не нарушает максвелл-больцманов-ского распределения частиц по энергиям. Для этого реакция должна протекать достаточно медленно, значительно медленнее, чем в системе достигается равновесное распределене частиц по энергиям. [49]

Зависимость г от г. [50]

Активированный комплекс находится в динамическом равновесии с исходными веществами. [51]

Активированный комплекс возникает при ассоциации молекул исходных веществ А и В. Это неизбежно должно сопровождаться потерей степеней свободы. Две независимые молекулы при образовании комплекса теряют поступательные и вращательные степени свободы. Чем больше эта потеря, тем более отрицательна энтропия активации. Можно предсказать, что соединение двух атомов, не имеющих вращательных и колебательных степеней свободы, с образованием двухатомного комплекса сопровождается только незначительным упорядочением и энтропия активации мала. Такое представление известно как модель жесткой сферы, так как молекулы реагируют с незначительным изменением в степенях свободы или Д5 и имеют скорость, близкую к предсказываемой теорией столкновений. С другой стороны, реакция двух полиатомных молекул, имеющих значительное число колебательных степеней свободы, приводящая к образованию одной частицы активированного комплекса, вызывает существенное упорядочение и имеет соответственно высокую отрицательную энтропию активации. Соотношение между потерей степеней свободы и скоростью реакции иллюстрируется табл. 5.1, где реакции расположены в порядке уменьшения упорядоченности при образовании активированного комплекса. [52]

Энергетический пути реакции. [53]

Активированный комплекс отличается от обычных молекул тем, что частота его нормального колебания вдоль координаты разложения ( в направлении линии валентных связей) имеет минимальное значение, приводящее к появлению особой степени свободы поступательного движения. [54]

Активированный комплекс из ионов противоположного знака несет меньший заряд, чем у реагентов, поэтому создает вокруг себя менее мощное электрическое поле и хаотичность в расположении молекул растворителя увеличивается по сравнению с исходным состоянием. [55]

Страницы: 1 2 3 4