Адсорбированный комплекс
Cтраница 3
Когда на активном никелевом окисле предварительно адсорбируют СО, а затем впускают кислород, то, как показали Тсйхнср и др. [25], имеет место взаимодействие с образованием адсорбированного комплекса, который следует отличать от адсорбированного углекислого газа. Такое заключение вытекает из наблюдений за изменениями окраски и проводимости. Оно по сути совпадает с выводом, сделанным ( см. раздел II, Б) на основании калориметрических данных для прокаленной окиси. [31]
Когда на активном никелевом окисле предварительно адсорбируют СО, а затем впускают кислород, то, как показали Тейхнер и др. [25], имеет место взаимодействие с образованием адсорбированного комплекса, который следует отличать от адсорбированного углекислого газа. Такое заключение вытекает из наблюдений за изменениями окраски и проводимости. Оно по сути совпадает с выводом, сделанным ( см. раздел II, Б) на основании калориметрических данных для прокаленной окиси. [32]
А - константа для данного класса веществ; у - поверхностное натяжение подвижной фазы; N - число Авогадро; ДЛ - уменьшение общей неполярной поверхности в результате образования адсорбированного комплекса. [33]
Подытоживая имеющиеся данные по хемисорбции при каталитической дегидратации, можно сделать вывод, что спирты, кетоны и другие гидроксильные соединения при комнатной температуре хемисорбируются медленно и что в адсорбированном комплексе ОН-группа подвижна или оторвана. Некоторые адсорбированные вещества ( например непредельные спирты) нуждаются лишь в небольшой активации для отделения протона от атома углерода, и в этом случае за низкотемпературной хемисорбцией следует медленная дегидратация. Чтобы скорость отделения протона ( и скорость десорбции воды) возросла до уровня, соответствующего каталитической реакции в проточной системе, обычно необходимо повысить температуру до 200 С и более. Если адсорбированное вещество - непредельный спирт, то вполне можно предположить, что отделение протона проходит, значительно медленнее, чем хемисорбция. [34]
А - константа для данного класса веществ; - у - поверхностное натяжение подвижной фазы; N - число Авогадро; ДЛ - уменьшение общей неполярной поверхности в результате образования адсорбированного комплекса. [35]
Большие значения кажущихся констант устойчивости, определенные с помощью уравнений вида (IV.71) из полярографических волн, полученных с постоянным и переменным током, объясняют [183, 191 ] присутствием на поверхности ртути специфически адсорбированных комплексов, восстановление которых затруднено по сравнению с восстановлением специфически не взаимодействующих с ртутью комплексов. [36]
А - константа для данного класса веществ; - у - поверхностное натяжение подвижной фазы; N - число Авогадро; ДЛ - уменьшение общей неполярной поверхности в результате образования адсорбированного комплекса. [37]
На основании данных по адсорбции индия из роданидных растворов [106, 107] и по определению порядка реакции по ионам SCN [144, 145] в работе [120] сделан вывод, что замедленной стадией при разряде является образование адсорбированного комплекса In ( SCN) 2, который затем обратимо присоединяет три электрона, и отмечается, что в случае галогенидных растворов интерпретация опытных данных на основе механизма, предложенного для роданид-ионов, затруднительна. В работах [146, 147] предполагается, что восстановление индия идет по двум параллельным путям - на чистой поверхности ртути и на поверхности, покрытой адсорбированными роданид-ионами. Изложенные выше работы, как видно, по своим результатам согласуются с данными по влиянию анионов и комплексообразования на анодный процесс. [38]
Различные значения коэффициентов переноса, установленные для системы графит Fe ( CN) e - 4 вблизи равновесного потенциала и из тафелевских участков катодных и анодных поляризационных кривых, объяснены [247, 248] участием в электрохимической стадии специфически адсорбированных комплексов, адсорбция которых сопровождается частичным переносом заряда. [39]
 |
Зависимость плотности тока обмена системы Pt Co ( en. i 5 от [ Со ( еп. ] при разных значениях [ Co ( en i ], указанных на. [40] |
Интересно отметить, что на основании анализа сопротивления электрода Hg Co ( en) sj 1 2 ( 0 1 М en 1 М NaClO4) переменному току Лайтинен и Рэндлс [228] сделали вывод об участии в электрохимической реакции (V.26) как адсорбированных, так и не адсорбированных комплексов кобальта. Различные условия протекания реакции (V.26) на Pt - и Hg-электродах, для которых получены заметно различающиеся значения ks ( см. табл. V. [41]
Следует иметь в виду, что при преобладании на поверхности электрода комплексов, адсорбированных через мостиковые лиганды, как это имеет место при адсорбции на ртути лабильных галогенидных и псевдогалогенидных комплексов Cd ( II), Zn ( II), Pb ( II) и др. [377, 378], из указанных адсорбированных комплексов в результате быстрых поверхностных реакций могут образовываться комплексы, ионы металлов которых непосредственно связаны с поверхностными атомами металлического электрода. [42]
Дальше следует реакция стадийного восстановления адсорбированного комплекса по мостиковому механизму, аква-лиганды выполняют роль мостиковых групп. Катодный процесс протекает на заблокированной адсорбированным комплексом поверхности, а анодный - на свободной. [43]
Это свидетельствует об участии в фарадеевском процессе лишь специфически адсорбированных комплексов. Тафелевские зависимости, полученные при постоянной поверхностной концентрации адсорбированных комплексов Г, имеют прямолинейную форму. [44]
При повышении температуры до 1700 К в продуктах реакции появляются наряду с СОг также и СО. Последняя возникает, вероятно, вследствие термического разрушения адсорбированных комплексов. [45]
Страницы: 1 2 3 4