Роданидный комплекс - молибден
Cтраница 3
Молибден определяют фотометрическим методом. Метод применим для определения молибдена в молибденизированном суперфосфате, в сложных и полном удобрениях с микроэлементами [66, 67]; основан на получении оранжево-желтого роданидного комплекса молибдена ( У) в кислой среде в присутствии восстановителя олова ( П) и экстракции комплекса изоамиловым спиртом. Интенсивность окраски роданидного комплекса молибдена ( У) зависит от кислотности раствора и концентрации роданид-иона. Ионы железа влияют на интенсивность окраски комплекса, а нитрат-ионы стабилизируют ее, поэтому эти ионы вводят как при построении калибровочного графика, так и при проведении анализа. [31]
Приводимый ниже метод описан Хиски и Мелошем. Помехи, вызываемые присутствием в дистилляте небольших количеств молибдена, в значительной степени устраняют тем, что раствор после введения хлорида олова ( П) и роданида перед колориметрированием выдерживают, пока практически не исчезнет окраска роданидного комплекса молибдена. Экстракцию эфиром не применяют. [32]
Роданидный метод определения молибдена, основанный на образовании окрашенных в желтый цвет рода-нидных соединений Мо ( V), часто применяется на практике вследствие его высокой чувствительности, селективности и доступности реагентов. Обширная литература вопроса посвящена главным образом разработке или улучшению различных вариантов роданидного метода, применению его к конкретным случаям практики. Однако роданидные комплексы молибдена изучены недостаточно. [33]
Молибден определяют фотометрическим методом. Метод применим для определения молибдена в молибденизированном суперфосфате, в сложных и полном удобрениях с микроэлементами [66, 67]; основан на получении оранжево-желтого роданидного комплекса молибдена ( У) в кислой среде в присутствии восстановителя олова ( П) и экстракции комплекса изоамиловым спиртом. Интенсивность окраски роданидного комплекса молибдена ( У) зависит от кислотности раствора и концентрации роданид-иона. Ионы железа влияют на интенсивность окраски комплекса, а нитрат-ионы стабилизируют ее, поэтому эти ионы вводят как при построении калибровочного графика, так и при проведении анализа. [34]
 |
Спектры поглощения растворами роданидного комплекса молибдена. [35] |
Чувствительность метода 3 мкг молибдена в 25 мл конечного объема при толщине фо-тометрируемого слоя 5 см. Чувствительность метода можно значительно повысить, если экстрагировать молибденпентароданидный комплекс. Для этого применяют эфир или смесь 2 вес. Если в качестве экстрагента применять смесь эфира и СС14, то чувствительность метода увеличивается в пять раз, а при экстрагировании эфиром - в 10 раз, тем на менее смесь эфира и четыреххлористо-го углерода применять удобнее. При этом 10 мл неводного раствора извлекают роданидный комплекс молибдена из 50 мл водного раствора. [36]
Восстановление используют также для устранения мешающего влияния железа при фотометрическом определении молибдена в сталях. После растворения стали в дымящей хлорной кислоте большинство переходных элементов находится в растворе в своих высших состояниях окисления. Добавление хлорида олова ( II) приводит к восстановлению железа. Красная окраска исчезает, и раствор приобретает характерный оранжевый цвет роданидного комплекса молибдена, который используется для определения содержания молибдена. [37]
Эти спектры являются разрешенными по Лапорту ( ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d - d - переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe ( III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона CNS - к иону Fe3 с образованием радикала CNS и иона Fe2 [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Fe3 и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды. Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена ( V) и желтой окраски роданидных комплексов урана ( VI), ниобия ( V), вольфрама ( V) и рения ( VI. Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоских квадратных ионов Ni ( CN) - и Pd ( CN) - обусловлена переносом электрона на вакантные d, 2 орбитали. [38]
Таким образом действуют некоторые восстановители, отдающие только один электрон. После первоначального восстановления молибдена хлоридом меди ( I) в раствор следует добавить небольшое количество хлорида олова ( II) для восстановления образовавшейся меди ( II), которая сама дает окраску с роданидом. Метод, основанный на применении хлорида меди ( I) как восстановителя при проведении реакции в смеси воды и ацетона, по-видимому, следует предпочесть некоторым другим роданидным методам. Однако с практической точки зрения этот метод имеет ряд недостатков: первоначальный объем раствора анализируемого образца не должен превышать нескольких миллилитров и должен содержать крайне малые количества железа. Для аналитиков нужен такой метод, который можно было бы применить для определения следов молибдена в присутствии больших количеств железа и небольших количеств большинства других элементов, которые обычно встречаются в анализируемых образцах. Наиболее пригодны методы, в которых используют в качестве восстановителя хлорид олова ( II) и органические растворители, не смешивающиеся с водой для экстракции роданидных комплексов молибдена. [39]
Страницы: 1 2 3