Цианидный комплекс
Cтраница 2
Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонилов. [16]
Образование цианидных комплексов объясняется так же, как и карбонилов. Например, распределение валентных электронов в ионах [ Fe ( CN) 6 ] 4 - и [ Co ( CN) e ] 3 - аналогично распределению в изоэлектронной им молекуле Сг ( СО) 6 ( см. стр. [17]
Элюирование цианидных комплексов также весьма затруднительно, и обычные элюенты в большинстве случаев оказываются неэффективными. Весьма полезна добавка смешивающихся с водой растворителей ( гл. В некоторых системах целесообразно превращение поглощенных анионитом ионов в другие анионы. Так, например, известно, что элюирование тетратионат-иона хлоридом натрия происходит очень медленно. [18]
Образование цианидных комплексов почти полностью ограничено - переходными металлами и их ближайшими соседями - цинком, кадмием и ртутью, Этот факт наводит на мысль о том, что я-свя-зывание металл - CN играет важную роль в определении устойчивости цианидных комплексов, и имеется большое число других доказательств того, что это действительно так. [20]
Соединения цианидного комплекса Au ( I) с четвертичными аммониевыми основаниями экстрагируются диизобутилкетоном. [21]
Поведение цианидного комплекса никеля на капельном ртутном катоде хорошо изучено. Показано, что на фоне 0 1 М КС1 ( или NaOH) Ni ( CN) - образует хорошо выраженную волну, начинающуюся при - 1 35 в. В присутствии 0 01 % желатины Ецъ восстановления Ni ( CN) f - составляет от - 1 36 до - 1 47 в, в зависимости от концентрации цианида. [22]
В цианидных комплексах степень ковалентности значительная. [23]
В цианидном комплексе [ Fe ( CN) e ] 4 - лиганды - CN - являются настолько сильными, что заставляют потесниться собственные электроны иона-комплексообразователя Fe2 и занимают освободившиеся Зс. [24]
В цианидных комплексах, очевидно, существует другой тип связи. Магнитные измерения подтвердили развивавшееся Вильтцем представление о причине чрезвычайно различной устойчивости двух типов комплексов, а именно нормальных комплексов, в которых в зависимости от рода лигандов существует либо ионная связь, либо связь, обусловленная вандерваальсовыми силами, и комплексов внедрения, существующих благодаря наличию общих электронов для лигандов и центрального атома. Оказалось что комплекс [ Fe ( CN) f ] 3 - следует рассматривать как комплекс внедрения вследствие наличия у него магнитного момента, равного 1 73 магнетона Бора, соответствующего по правилу Льюиса ( см. стр. Экспериментально был обнаружен момент около 2 магнетонов. Следовательно, и в этом случае речь идет о комплексе внедрения. Для карбонилов Fe ( CO) 5, Сг ( СО) 6 и Ni ( CO) 4, предполагая в них существование атомных связей, следует ожидать диамагнетизм, и действительно, эти соединения диамагнитны. [25]
Восстанавливается также цианидный комплекс трехвалентного хрома fCr ( CN) 0 ] 3 -, а комплекс двухвалентного хрома - [ Cr ( CN) e ] 4 - окисляется на ртутном капельном электроде. CN потенциал полуволны катодного и анодного процессов равен - 1 42 в, так как он протекает обратимо. Константа диффузионного тока катодной волны равна 1 55; анодная волна имеет, вероятно, такую же константу, но ее трудно определить, так как цианидный комплекс двухвалентного хрома быстро окисляется водой. [26]
Высокая устойчивость цианидных комплексов этих металлов связана с особенностями электронного строения их ионов и со способностью цианид-ионов к образованию л-дативной связи. [27]
Марганец связывают в цианидный комплекс таким же образом, как Zn, Ni и Со, однако обесцвечивание фона раствором НзВОз требует примерно 10 мин. В присутствии трехвалентного хрома лак индия распределяется по всему пятну и чувствительность открытия индия понижается. NaOH или КОН и только потом в центр пятна помещают испытуемый раствор. При этом 1п ( ОН) з образует красочный лак с ализарином, а образовавшийся хромит перемещается к краям пятна. [28]
Водные растворы, содержащие цианидные комплексы кобальта ( полагают, что в свежеприготовленном растворе преобладает комплекс Co ( CN) f -), быстро ( за - 5 мин) адсорбируют водород при 0, причем общее количество поглощенного водорода соответствует количеству, требуемому для восстановления всего кобальта до одновалентного состояния. [29]
Хотя в растворе цианидного комплекса преобладающее количество серебра присутствует в форме ионов Ag ( CN) 2 -, все же есть основания преднолагать, что в этом растворе имеется также небольшое количество простых ионов серебра. Так, например, при пропускании сероводорода через раствор комплексного цианида серебра выпадает осадок сернистого серебра, которое обладает очень низким произведением растворимости. [30]
Страницы: 1 2 3 4