Цианидный комплекс

Cтраница 4

Расчет показывает, что устойчивость цианидного комплекса никеля вполне достаточна для проведения этого титрования. Следовательно, в точке эквивалентности ( pNi 11) ЭДТА освобождает из цианидного комплекса никеля около 0 5 % от общего количества СМ - - ионов. Правда, следует указать, что все эти равновесия устанавливаются, по-видимому, медленно и титрование заканчивается раньше, чем никель снбва освободится из цианидного комплекса. [46]

Этот метод основан на образовании цианидного комплекса трехвалентного кобальта. Избыток цианида калия титруют раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия как индикатора. [47]

Ожидаемая стереохимия комплексов металлов. [48]

Более высокие координационные числа в цианидных комплексах, например в [ Fe ( CN) e ] 3 - и [ Fe ( CN) e ] 4 -, можно объяснить участием d - электронов металла в образовании обратной связи, за счет чего степень окисления иона металла несколько возрастает. Координационное число может быть меньше для заместителей большого объема в силу трудности расположения их вокруг иона металла. [49]

Введение восстановителя облегчает связывание железа в цианидный комплекс, но затрудняет образование комплекса марганца с триэтаноламином и цианидами, так как в обоих случаях образуются комплексы трехвалентного марганца. [50]

KCN тормозит окисление за счет образования цианидных комплексов с катализатором. [51]

Цианиды отличаются тем, что образование цианидных комплексов ограничено переходными металлами d - блока, а также Zn, Cd и Hg. Этот факт наводит на мысль, что в связывании СЗМ - - иона с металлом большую роль играет я-акцепторное взаимодействие, которое почти не меняется благодаря углероду, я - Акцепторные свойства СМ - - иона не столь сильны, как у СО, RCN или подобных им лигандов ( гл. Это вполне понятно, так как он несет отрицательный заряд. [52]

Вычисленные в работах [1119, 1120] силовые константы цианидных комплексов серебра, золота и ртути имеют приемлемые значения для моделей цианидов, в которых цианогруппы координированы через атом углерода, и слишком высокие значения силовых констант связей CN для моделей с цианогруппами, координированными через атом азота. [53]

Страницы: 1 2 3 4