Аммиачный комплекс - кобальт
Cтраница 2
Из сравнения [266] магнитных свойств комплексных соединений хрома, железа, кобальта, никеля и меди со свойствами их ионов видно, что аммиачные комплексы хрома, никеля и меди почти так же сильно магнитны, как ионы Сг, Ni и Си, между тем как аммиачные комплексы кобальта и цианид железа не магнитны. Они имеют магнетизм часто типа насыщенных соединений ванадия, хрома, марганца и ниобия. [16]
Число лигандов, расположенных вокруг центрального иона, называют координационным числом. В приведенном аммиачном комплексе кобальта ( III) и цианидном комплексе железа ( III) координационные числа равны шести. Центральный ион и окружающие его лиганды составляют внутреннюю сферу комплекса. Частицу, состоящую из центрального иона и окружающих лигандов, называют комплексным ионом. Остальные составляющие комплексного соединения расположены во внешней сфере. [17]
Основная идея метода заключается в осаждении гидрата закиси кобальта из азотнокислых растворов кобальта большим избытком аммиака. Вследствие большого различия в константах нестойкости аммиачных комплексов кобальта и никеля резко снижается захват изоморфного иона никеля гидратом закиси кобальта. [18]
 |
Кристаллы Zn [ Hg ( SCN4 ]. [19] |
Более надежно, однако, применение этой реакции в систематическом ходе анализа после разделения катионов III группы действием аммиака в присутствии соли аммония. Полученный аммиачный раствор, содержащий Мп2 и аммиачные комплексы кобальта, никеля и цинка, возможно точнее нейтрализуют НС1 и испытывают на Zn2, как описано выше. [20]
Более надежно, однако, применение этой реакции в систематическом ходе анализа после разделения катионов III группы действием аммиака в присутствии соли аммония. Полученный при этом аммиачный раствор, содержащий катионы Мп 1 4 и аммиачные комплексы кобальта, никеля и цинка, нейтрализуют возможно точнее НС1 и испытывают на Zn, как описано выше. [21]
Для увеличения разности потенциалов реагирующих систем было предложено проводить титрование, связывая кобальт в этилендиаминовый комплекс [528, 629]; в этом случае определение ведут в буферном растворе этилендиамин - соль этилен-диамина. Потенциал системы Со ( Ш) / Со ( П) в растворе этилен-диамина уменьшается приблизительно на 0 5 в по сравнению с потенциалом аммиачных комплексов кобальта, и точность титрования значительно возрастает. [22]
Обнаружение ионов никеля, а) Через колонку пропускают пять капель исследуемого раствора и хроматограмму проявляют концентрированным раствором аммиака. Зона, содержащая г оны кобальта, при этом приобретает ярко-фиолетовую окраску, HJ которой вымывается зона голубого цвета ( аммиакат никеля), Аммиачный комплекс никеля сорбируется хуже, чем аммиачный комплекс кобальта. [23]
Через колонку пропускают 3 капли исследуемого раствора и хроматограмму проявляют 5 каплями концентрированного раствора аммиака. Зона кобальта при этом приобретает ярко-фиолетовую окраску, из-под которой появляется зона ионов никеля в виде аммиаката никеля голубого цвета. Аммиачный комплекс никеля сорбируется хуже, чем аммиачный комплекс кобальта. [24]
Оба этих примера выражают предполагаемое влияние электроотрицательного и электроположительного замещения в кислоте. Кислотная сила акво-иона является мерой того, в какой степени центральный ион и введенные заместители влияют на связанные молекулы воды. Следовательно, можно ожидать, что бедные аммиаком комплексы в системе аммиачных комплексов кобальта ( III) содержат наиболее прочно связанные молекулы воды. [25]
В противоположность электростатической гомеополярная связь обычно отличается определенной инертностью, и можно несомненно принять, что химическая связь большей частью гомеополярна по природе во всех случаях, где равновесие комплексов достигается с трудом или совсем не устанавливается. Но едва ли правильно обратное утверждение, что инертность должна обязательно соответствовать гомеополярной связи. Эти системы имеют характеристическое координационное число 6 и остаточный эффект одного и того же порядка, несмотря на огромное различие в прочности амминов. Что касается природы химической связи, то система малопрочных комплексов магния, несомненно, представляет пример валентных связей, которые являются главным образом ионно-дипольными связями, тогда как в системе очень прочных комплексов кобальта ( III) связи являются типичными направленными гомео-полярными связями. Инертность аммиачных комплексов кобальта ( III), и особенно их диамагнетизм, определенно указывают на это. [26]
Из них CoS встречается в природе в виде довольно редкого минерала джепурита; Co3S4 составляет основную часть минералов группы лшшеита; CoSa ( кобальт-пирит) встречается гл. Со частью замещен на Ni, Си или Fc. Сплавлением кобальта с серой в токе СО при 450 - 500 или с гипсом и щелочью, или восстановлением сульфата кобальта получают безводный CoS - кристаллы стального цвета, иногда с красноватым оттенком, решетка гексагональная, а - 3 385 А, с 5 213 А; плоти. Теплота образования ДЯ96 - 202 ккал / моль ( для кристаллич. При прокаливании СоСО3 с избытком серы и поташа образуется Co2S3 в виде серого кристаллич. При действии сероводородом па водные р-ры аммиачных комплексов кобальта также получают Co2S3, но он неустойчив и при нагревании выше 450 переходит в смесь моно - и дисульфидов. [27]
Страницы: 1 2