Cтраница 2
Применение в качестве титрующих агентов комплексонов, обладающих определенной селективностью, но образующих менее устойчивые комплексы, чем, например, ЭДТА и диэтилентриаминпентауксусная кислота, затруднено в ряде случаев из-за отсутствия пригодных металлиндикаторов, одним из основных требований к которым является меньшая комплексообразующая способность по сравнению с титрующим агентом. [16]
Из уравнения ( За) следует, что коэффициенты разделения велики при образовании менее устойчивых комплексов лигандов с более экстрагируемыми ионами. При экстракции редкоземельных элементов коэффициенты распределения возрастают, как правило, с увеличением атомного номера. Константы устойчивости комплексов РЗЭ с ЭДТА, оксимасляной и молочной кислотами в водных растворах увеличиваются в том же порядке. Следовательно, введение комплексообразователей должно уменьшать коэффициенты разделения. В некоторых случаях, когда DA [ DB мало, получается обратный ряд экстракции, и именно в таких системах наблюдается лучшее разделение. К ним относятся, например, системы ТБФ-перхлорат натрия [1, 2] и динонилнафталинсуль-фоновая кислота ( ДНС) - соляная кислота. [17]
Метод титрования заместителя основан на том, что ионы магния образуют с трилоном Б менее устойчивый комплекс, чем большинство других катионов. [18]
Метод титрования заместителя основан на том, что ионы магния образуют с комплексоном III менее устойчивый комплекс, чем большинство других катионов. [19]
Реакции комплексообразования в большинстве случаев представляют собой реакции замены лигандов в исходных, термодинамически менее устойчивых комплексах на такие лиганды, которые образуют более устойчивые комплексы. [20]
Реакции комплексообразования в большинстве случаев представляют собой реакции замены лигандов в исходных, термодинамически менее устойчивых комплексах на такие лиганды, которые образуют более устойчивые комплексы. [21]
Результаты, полученные этими исследователями ( табл. III), показывают, что краситель, имеющий большую кислотность, образует менее устойчивый комплекс. [22]
Многие ненасыщенные органические молекулы и ионы, помимо тех, которые будут рассмотрены в этой главе, способны образовывать более или менее устойчивые комплексы с переходными металлами в низких состояниях окисления. Среди них есть молекулы, которые образуют так называемые п-комплексы; о них речь пойдет в следующей главе. Выделение этой группы комплексов вполне оправданно, поскольку они представляют собой качественно отличный тип соединений с точки зрения типа связи. Лиганды, рассматриваемые в данной главе, образуют связи с атомом металла за счет о-орбиталей и проявляют свою л-кислотность, используя л-орби-тали, в узловых плоскостях которых расположены оси а-связи. В противоположность этому в л-комплексах лиганд предоставляет неподеленную пару электронов, расположенную на л-орбитали, а также принимает электроны атома металла на л-орбиталь. В результате атом металла в л-комплексах располагается вне плоскости молекулы лиганда, в то время как в случае комплексов, рассматриваемых в данной главе, атом металла лежит либо на оси линейного лиганда, либо в плоскости плоского лиганда. [23]
Уже упоминавшийся выше комплексен, ди - ( аминоэтил) гликольэфир - N N N N - тeтpayкcycнaя кислота ( ДГТА) ( II), как правило, образует менее устойчивые комплексы по сравнению с ЭДТА, но в некоторых случаях различие в устойчивости для химически очень близких металлов значительно выше, чем для комплексов с ЭДТА. Поэтому при использовании этого комплексона возможно определение цинка ( gK - 12 9) в присутствии кадмия ( lg / C 16 1) ( методику см. на стр. [24]
Выведенная зависимость показывает, что ошибка определения тем меньше, чем ближе точка эквивалентности к конечной точке титрования, и что ошибка возрастает при титровании более разбавленными растворами и ионами металлов, образующими менее устойчивые комплексы. [25]
Интересной особенностью комплексонов, уже нашедшей практическое применение в полярографическом анализе, является способность вытеснять в определенных условиях легко восстанавливающиеся катионы из комплексонатов такими катионами, которые трудно восстанавливаются на ртутном электроде и образуют с комплексонами менее устойчивые комплексы, чем вытесняемые. На таком принципе основан метод определения Са, который полярографически трудно определяется. [26]
Так, двухцепочеч-ный комплекс ( поли - А) - ( поли-11) устойчив к действию диметил-сульфата, а комплекс ( поли - О) - ( поли - С) метилируется этим агентом только по остаткам гуанозина. Менее устойчивый комплекс ( поли-1) - ( поли - С) полностью разрушается и метилируется в этих условиях. Возможно, что функция метилированных нуклеозидов - редких компонентов РНК ( см. гл. [27]
Реакция дизамещенных производных гидроксиламина ( XIII) с ванадием довольно селективна, однако она не специфична, так как расположение О О-донорных атомов в реагентах этого типа характерно для групповых реагентов, которые взаимодействуют как с А - и Б - катиона-ми, так и с катионами переходных металлов. Менее устойчивые комплексы образуют гидроксамовые кислоты. [28]
При отделении различных металлов друг от друга иногда удается перевести один или несколько металлов в форму устойчивых комплексных анионов, не поглощаемых катионитами. Менее устойчивые комплексы при пропускании через катионит могут разрушаться. Применяя катионит в Н - форме, можно, например, количественно разделить кадмий и иод, несмотря на то, что в растворе они находятся в виде комплекса. Затруднения могут возникнуть в том случае, если содержащиеся в растворе комплексы разрушаются медленно. [29]
Если комплекс ВАП очень мало диссоциирует, то функция Х ( Л / Б) В изображается прямой линией, начиная от нуля до точки ( I хпВ, п), а затем наклон внезапно изменяется и кривая в пределе идет параллельно оси А / В. Для менее устойчивых комплексов функция Х ( А [ В) является плавной кривой, но, если комплекс не слишком сильно диссоциирует, то линейный участок функции можно экстраполировать и получить значения п и хп из точки пересечения. [30]