Cтраница 4
Существенную роль в процессе вымывания РЗЭ комплексообра-зующим агентом играет рН раствора, так как устойчивость комплексов тесно связана с кислотностью раствора. Обычно при высоких значениях рН лучше разделяются легкие РЗЭ, образующие менее устойчивые комплексы, при низких - тяжелые. [46]
Сольваты фенолов в последних образуются за счет слабых сил Ван-дер - Ваальса. Более эффективны ароматические углеводороды, в которых фенолы сольватируются как за счет сил Ван-дер - Ваальса, так и вследствие образования л - или 0-комплексов. Максимальной экстрагирующей способностью по отношению к большинству фенолов обладают высшие спирты и эфиры уксусной кислоты, с которыми фенолы образуют более или менее устойчивые комплексы за счет водородных связей. [47]
![]() |
Зависимость скорости реакции полимеризации триоксана от концентрации гриоксана ССт в растворе в пересчете на мономер при константе сольватации. [48] |
Основные свойства должны быть достаточно слабо выражены, чтобы молекулы растворителя не могли захватывать протоны и препятствовать полимеризации триоксана. Следует, однако, подчеркнуть, что растворитель играет роль ингибитора полимеризации не только в тех случаях, когда образует более или менее устойчивые комплексы с молекулами триоксана, но и при отсутствии комплексообразования. [49]
Маскирующие реагенты часто используют в методах разделения и концентрирования. Применение реактивов с широким диапазоном действия в экстракционных методах, таких, как оксин, дитизон, диэтилдитиокарбамат, неизбежно связано с использованием маскирующих средств, при помощи которых предотвращается экстракция мешающих ионов. Экстракцию Си2 диэтилдитиокар-баматом можно провести в присутствии Ni2 и РЬ2, которые также экстрагируются реактивом, если предварительно они маскируются при помощи ЭДТА, образующим менее устойчивые комплексы с Си2, чем используемый реактив. В ионообменной хроматографии комплексообразование является широко используемым средством для изменения заряда иона, а следовательно, и для создания возможности участия в ионном обмене на ионитах определенного типа. [50]
В табл. 1 приведены данные [3] о минимальной концентрации соляной кислоты, которая необходима для сорбции на анионите того или иного элемента в виде комплексного иона. На основании данных табл. 1 разработаны методы количественного отделения индия при помощи ионитов от ряда других элементов. В последнем случае, для более полного разделения, емкость ионита в процессе сорбции используется только частично. Тогда при десорбции элементы, образующие менее устойчивые комплексы, продвигаясь к основанию ионитовой колонки, задерживаются свежими слоями ионита, в результате чего происходит дифференциация сорбированных элементов. [51]
В качестве маскирователей используют аминополикарбоно-вые кислоты ( комплексоны), полиамины, оксикислоты, полифосфаты и другие реагенты. Наиболее известный комплексом - этилендиаминтетрауксусная кислота ( ЭДТА) - в слабокислых и щелочных растворах маскирует ионы очень многих металлов. Полиамины - трен, триен, тетрен, пентен - более избирательные маскирователи ионов металлов, чем комплексоны. Маски-рователями часто служат такие оксикислоты, как лимонная и винная, причем последняя дает в кислой среде для многих металлов менее устойчивые комплексы, чем лимонная кислота. Полифосфаты применяют в технике для умягчения воды, так как они связывают ионы щелочных и щелочноземельных металлов. Триполифосфат натрия NasPsOio в нейтральной и щелочной средах дает растворимые комплексы с ионами лития, бериллия, магния, кальция, стронция, бария, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, меди, свинца, ванадия, алюминия, индия и др. Это мешает образованию гидроксидов, фосфатов, карбонатов и боратов этих элементов, но не сульфидов цинка, ртути, меди и свинца. [52]
В качестве маскирователей используют аминополикарбоновые кислоты ( комплексоны), полиамины, оксикислоты, полифосфаты и другие реагенты. Наиболее известный комплексен - этиленди-аминтетрауксусная кислота ( ЭДТА) - в слабокислых и щелочных растворах маскирует ионы очень многих металлов. Полиамины - трен, триен, тетрен и пентен-более избирательные маскировате-ли ионов металлов, чем комплексоны. Маскирователями часто служат такие оксикислоты, как лимонная и винная, причем последняя дает в кислой среде для многих металлов менее устойчивые комплексы, чем лимонная кислота. Полифосфаты применяют в технике для умягчения воды, так как они связывают ионы щелочных и щелочноземельных металлов. Триполифосфат натрия Na5P3O10 в нейтральной и щелочной средах дает растворимые комплексы с ионами лития, бериллия, магния, кальция, стронция, бария, цинка, железа, кобальта, никеля, марганца, меди, свинца, ванадия, алюминия, индия и др. Это мешает образованию гидроокисей, фосфатов, карбонатов и боратов этих элементов, но не сульфидов цинка, ртути, меди и свинца. [53]