Cтраница 2
Разделение обоих окислов таннином является неудобным или даже ненадежным, если его применить к смесям с высоким содержанием алюминия, вследствие исключительно большого объема таннинового комплекса алюминия. [16]
Танниновый метод, предложенный Мозером и Зингером для отделения титана от бериллия ( см. Е, 1), может быть также применен для осаждения циркония в виде белого таннинового комплекса. [17]
Метод основан на том, что тантал осаждается таннином из слабокислых оксалатных растворов легче, чем любой другой окисел вообще и окись ниобия, в частности; первым выделяется танниновый комплекс тантала, вторым - титана и третьим - ниобия. [18]
Необходимо твердо усвоить, что титан или должен отсутствовать, или быть в очень подчиненных количествах, так как он частично соосаждается с танталом до начала выделения ниобия и его красный танниновый комплекс вызывает изменение окраски осадка тантала в темно-желтую до коричневатой; таким образом, он маскирует изменения окраски, на которых основан весь метод. Если, однако, количество окиси титана значительно менее 2 % от окиси тантала, то ее влияние не искажает заметно результатов ( хотя цвет осадка тантала будет всегда темно-желтым вместо светло-желтого); в этих случаях количество окиси титана з выделенных окислах определяется колориметрически. Около 75 % титана попадает во фракцию тантала. [19]
Объединенные фильтраты от оксалатов нейтрализуют аммиаком, вводя его в очень небольшом избытке; затем добавляют 1 г таннина, растворенного в небольшом объеме воды, который осаждает в виде оксалатов, фосфатов или танниновых комплексов все присутствующие основания. Осадок смешивают с небольшим количеством бумажной массы, фильтруют под небольшим вакуумом, промывают горячим 2 % - ным раствором азотнокислого аммония и прокаливают в платиновом тигле. Остаток сплавляют с 2 - 3 г соды, сплав извлекают горячей водой, нерастворимые вещества отфильтровывают, промывают 2 % - ным раствором соды до удаления фосфата, возвращают обратно в стакан и напревают с концентрированной соляной кислотой. После разбавления и добавления бумажной массы и хлористого аммония железо, титан, уран и цирконий дважды выделяют двукратным осаждением аммиаком, не содержащим карбонатов; в фильтрате определяют кальций. Содержание урана в монаците обычно очень мало и его лучше определять хроматографически из отдельной навески, как описано в гл. [20]
Раствор нейтрализуют либо уксусной кислотой, либо аммиаком до слабокислой реакции и к горячему добавляют по 5 - 10 г хлорида и ацетата аммония, затем избыток свежеприготовленного раствора, содержащий двадцатикратное количество таннина по отношению к присутствующему ванадию, но не менее 0 2 г. Винная кислота не мешает осаждению таннинового комплекса; оксалатные растворы должны быть слабоаммиачными. Осадку дают скоагулировать, смешивают с небольшим количеством бумажной массы, отфильтровывают через неплотный фильтр, промывают 2 % - ным раствором нитрата аммония, содержащим немного таннина, прокаливают влажным во взвешенном фарфоровом тигле до сгорания органического вещества и легкого плавления пятиокиси. Взвешенная окись должна быть проверена на содержание кремнезема сплавлением с бисульфатом и выщелачиванием сплава разбавленной серной кислотой. Этот раствор может быть также оттитрован ( см. разд. [21]
Поэтому таннин является более надежным осадителем, чем аммиак, в особенности для малых количеств урана, так как он устраняет растворяющее действие присутствующего в аммиаке карбоната. Танниновый комплекс урана растворим в минеральных кислотах и в избытке уксусной кислоты. [22]
Последний может контролироваться по окраске выделяющегося 1 аннинского комплекса тантала, которая является хорошим показателем его чистоты. Чистый танталовый комплекс бледно-желтый, в то время как ниобиевый комплекс, обладающий значительной окрашивающей способностью, имеет ярко-красный цвет киновари; поэтому небольшая примесь ниобия сообщает осадку таннинового комплекса тантала оранжево-желтый или оранжевый оттенок. [23]
Полученный остаток в чашке сплавляют с 3 г бисульфата калия, пока не растворится все, кроме отдельных кристаллов кварца или циркона. Охлажденный сплав обрабатывают 100 мл разбавленной H2SO4 ( 40 лиг концентрированной кислоты в 1 л), содержащей 2 г таннина; раствор нагревают до кипения и оставляют охлаждаться на ночь. Осадок танниновых комплексов земельных кислот отфильтровывают, промывают 2 % - ной H2SO4 и озоляют; остаток сплавляют с 2 г бисульфата, охлажденный сплав обрабатывают 30 мл насыщенного раствора оксалата аммония, отфильтровывают нерастворимый остаток и промывают горячей водой. К полученному фильтрату в присутствии метилового красного добавляют разбавленный аммиак, а затем соляную кислоту ( 1: 1) с таким расчетом, чтобы в 100 мл конечного объема раствора содержались 2 капли избытка соляной кислоты сверх того ее количества, которое необходимо для перехода окраски индикатора в красную; добавляют 5 г хлористого аммония. Земельные кислоты переосаждают таннином и прокаленные окислы в тигле нагревают 15 минут на паровой бале с 3 мл НС1; добавляют избыток аммиака, окислы отфильтровывают, прокаливают и взвешивают ( Nb, Ta) oOs с небольшим количеством ТЮ2, которое определяют колориметрически; полученную величину вычитают из веса окислов. [24]
Объемистые осадки танниновых комплексов выделяются из нейтрализованных горячих растворов тар-тратных и оксалатных комплексов земельных кислот при добавлении хлористого аммония и избытка таннина. Танталовый комплекс с тан-нином имеет серно-желтый цвет и осаждается при более высокой кислотности, чем ярко-красный шюбиевый комплекс. В оксалатных растворах интервал между осаждением танниновых комплексов тантала и ниобия достаточно отчетлив для количественного разделения обоих элементов ( см. разд. Нерастворимые в разбавленных минеральных кислотах танниновые комплексы при прокаливании переходят в пятиокиси. [25]
Холнес и Шеллер [11] нашли, что при работе со слабо соляно - или щавелевокислыми растворами можно провести удовлетворительное отделение при однократном осаждении. IV), доводят до 0 25 н концентрации по соляной кислоте, нагревают до кипения и обрабатывают раствором, содержащим 1 г таннина ( на каждые 0 05 г олова) в 20 мл горячей воды. Большая часть олова осаждается в виде белого хлопьевидного осадка таннинового комплекса, а оставшуюся часть олова доосаждают уменьшением кислотности до 0 025 н, которую устанавливают путем добавления к кипящему раствору по каплям 1 н аммиака. Бериллий осаждают из фильтрата аммиаком ( см. разд. [26]
Жидкость кипятят, перемешивают, обрабатывают по каплям свежеприготовленным 5 % - ным раствором таннина. Если последняя будет иметь оранжевый оттенок, то это может указывать на неполное осаждение таннинового комплекса; осторожным добавлением таннина при энергичном помешивании добиваются полноты осаждения, причем раствор становится соломенно-желтым. [27]
Что касается выполнения определения диметилфлуороновый метод довольно прост. После разложения навески руды тантал предварительно отделяют от главной массы мешающих элементов, выделяя его танниновым методом. Так как выделение микрограммовых количеств тантала таннином при малых количествах ниобия почти никогда не бывает количественным, то в этих случаях при осаждении тантала таннином добавляют желатин, который дает с таннином в кислом растворе осадок, играющий роль коллектора для таннинового комплекса тантала. В этом случае осаждение малых количеств тантала, даже в отсутствии ниобия, количественное. [28]
Затем земельные кислоты и титан осаждают добавлением к кипящему раствору 2 % - ного раствора таннина; количество таннина должно быть не менее пятнадцатикратного по отношению к осаждаемым окислам. Осадок отфильтровывают и промывают, а фильтрат испытывают на полноту осаждения осторожным добавлением разбавленного аммиа. Для выделения циркония и других элементов к кипящему фильтрату от осаждения дополнительной фракции земельных кислот добавляют уксуснокислый аммоний и таннин до прекращения образования осадка. Танниновые комплексы отфильтровывают, промывают 2 % - ным раствором азотнокислого аммония до удаления хлор-иона и прокаливают до окислов. [29]
Объемистые осадки танниновых комплексов выделяются из нейтрализованных горячих растворов тар-тратных и оксалатных комплексов земельных кислот при добавлении хлористого аммония и избытка таннина. Танталовый комплекс с тан-нином имеет серно-желтый цвет и осаждается при более высокой кислотности, чем ярко-красный шюбиевый комплекс. В оксалатных растворах интервал между осаждением танниновых комплексов тантала и ниобия достаточно отчетлив для количественного разделения обоих элементов ( см. разд. Нерастворимые в разбавленных минеральных кислотах танниновые комплексы при прокаливании переходят в пятиокиси. [30]