Донорно-акцепторный комплекс

Cтраница 3

Во многих случаях донорно-акцепторный комплекс сильно окрашен. Например, гидрохинон бесцветен, а хинон желтого цвета: кристаллы же хингидрона имеют характерный зеленый цвет с металлическим отливом. Аналогично растворы бензол - иод обнаруживают в ультрафиолетовой области полосу поглощения около 3000 А, которая отсутствует в спектрах иода и бензола в отдельности. [31]

Энергии связи некоторых донорно-акцепторных комплексов могут быть столь малы, что они не превышают вандерваальсо-вой энергии между аналогичными молекулами. Этот комплекс не был изолирован в твердом состоянии, а исследован лишь на основе анализа свойств растворов иода в бензоле. В таком случае большая часть энергии связи может определяться вандерваальсовыми силами, а дополнительная стабилизация, обусловленная резонансом несвязывающего и дативного состояний, может и не быть доминирующим вкладом. [32]

Особенно интересные примеры донорно-акцепторных комплексов были обнаружены при исследовании взаимодействия карбонильных иацильных групп с лыоисовскими кислотами и другими акцепторами. Взаимодействия амидов и других карбонильных соединений с протоном, льюисовскими кислотами типа трифторида бора и хлорида алюминия и переносящими заряд акцепторами типа иода или брома в общем происходят путем подачи неподеленной пары карбонильного кислорода к акцептору. Это приводит к удлинению связи С - - О и укорочению связи с расположенным рядом электроно-донорным атомом азота в амиде, а также к увеличению чувствительности карбонильной группы к нуклеофильной атаке. Эти комплексы проявляют ожидаемое увеличение устойчивости при введении электронодонорных заместителей; величина р для образования комплексов иода с замещенными 1Ч ] Ч - диметил-бензамидами равна - 0 7 [24], а комплексы с амидами более устойчивы, чем с простыми карбонильными соединениями типа ацетона, в которых подача электронов от рядом расположенных атомов к карбонильной группе происходит в гораздо меньшей степени. [33]

Энергии связи некоторых донорно-акцепторных комплексов могут быть столь малы, что они не превышают вандерваальсо-вой энергии между аналогичными молекулами. Так, комплекс между бензолом ( донором) и иодом ( акцептором), который интенсивно исследовали ввиду его интереса для спектроскопии, имеет АН 6 кДж - моль-1. Этот комплекс не был изолирован в твердом состоянии, а исследован лишь на основе анализа свойств растворов иода в бензоле. В таком случае большая часть энергии связи может определяться вандерваальсовыми силами, а дополнительная стабилизация, обусловленная резонансом несвязывающего и дативного состояний, может и не быть доминирующим вкладом. [34]

Состав и свойства полиуретановых компаундов отечественных марок.| Электрические свойства отверягденных полиуретановых компаундов отечественных марок. [35]

Высокая специфичность образования донорно-акцепторных комплексов с металлом обусловливает высокую избирательность комплексообразующих ионообменных смол даже в ряду металлов с близкими свойствами. [36]

Перенос заряда в донорно-акцепторном комплексе приводит к заселению пустых орбиталей и к частичному освобождению полностью занятых уровней. При этом несвязывающие гили разрыхляющие взаимодействия превращаются в связывающие взаимодействия между частично занятыми орбиталямн. Энергия взаимодействия между молекулами, образующими кристалл, повышается, а расстояние между молекулами уменьшается. Это действительно наблюдается в большинстве комплексов с переносом заряда. [37]

Существует мнение, что донорно-акцепторные комплексы выполняют важные функции в поддержании процесса превращения энергии в пластинчатых биологических системах. В растворе комплекс не может аккумулировать энергию, поглощаемую при переносе заряда, так как переход в основное состояние происходит слишком быстро. Если, однако, компоненты комплекса расположены слоями в твердом состоянии, поляризация, вызываемая переходом электронов от донора к акцептору при фотовозбуждении, может достичь большего диапазона вследствие диффузии заряда в каждом твердом слое. Окисленный донор и восстановленный акцептор в таких условиях становятся относительно свободнее для того, чтобы независимо выполнять функции как химических, так и электрических агентов. В главе V уже обсуждались электрические и магнитные эффекты при фотовозбуждении модельных систем, построенных из твердых слоев сравнительно простых доноров и акцепторов. [38]

Последняя способна к образованию донорно-акцепторных комплексов. [39]

Кислоты Льюиса образуют со спиртами донорно-акцепторные комплексы, в которых атом кислорода выступает в роли донора НЭП. [40]

Хорошо известно, что образование донорно-акцепторных комплексов значительно облегчается, когда один из компонентов ( донор) представляет собой макроциклический полиэфир ( см. ниже, разд. [41]

Известно, что при образовании донорно-акцепторных комплексов ароматические соединения в таких апротонных растворителях, как четыреххлористый углерод, ведут себя как основания по отношению к донорам протонов. [42]

При этом идет речь о донорно-акцепторных комплексах, стабильность которых повышается с основностью ароматических соединений, причем соблюдается следующая последовательность: хлорбензол С бензол - ксилол мезитилендурол пен-таметилбензолгексаметилбензол. [44]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул: донора и акцептора. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области; донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами; однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1: 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [45]

Страницы: 1 2 3 4