Cтраница 2
Ароматическая природа пиррольного кольца была установлена вполне однозначно. Связи углерод - азот, длины которых равны 1 42 А ( 14 2 - Ю 2 нм), короче, чем обычные связи С - N алифатических соединений, в то время как связи С - С имеют длину, промежуточную между длинами связей С - С и С С. Поэтому четыре атома углерода кольца должны находиться в состоянии, близком к в / 2-гибридизации. Далее, молекула не проявляет оптической экзальтации, которую можно было бы предполагать для систем, имеющих группу С С - С С ( ср. Наконец, атомы водородов пиррола, так же как водородные атомы бензола, в спектре ЯМР проявляются в очень слабом поле. При рассмотрении причин, обусловливающих ароматический характер пиррола, следует учитывать, что вторичный атом азота в классической структуре пиррола с двойными связями все еще содержит свободную пару электронов в валентной оболочке. Эта пара электронов вместе с четырьмя я-электронами двойных связей образует секстет электронов. Ароматичность кольца безусловно определяется тем, что этот секстет заполняет дело-кализованные МО, охватывающие все кольцо таким же образом, как это имеет место для делокализованных электронов бензола, но с меньшей степенью симметрии в их распределении. [16]