Пентакоординационный комплекс

Cтраница 1

Пентакоординационные комплексы могут быть также получены из тетра-координационных, уже содержащих моноолефиновый лиганд. [1]

Пентакоординационные комплексы могут быть получены путем обменных реакций. [2]

В случае модельных пентакоординационных комплексов, на основе которых были сформулированы выводы Хорда [115, 116], в уменьшение длин связей Fe-О и Fe - С1 могут вносить вклад два фактора. [3]

Однако в другом пентакоординационном комплексе иридия-катионе 1г ( СО) [ ( СбН5) 2Р ( СН2) 2Р ( СбН5) 2 ] 2 - координационный многогранник атома металла [151] - снова три-гональная бипирамида ( рис. 266), образованная атомами Р двух бидентатных лигандов и СО-группой. [4]

На основе стереохимии модельных пентакоординационных комплексов Хорд [115, 116] заключил, что комбинация 1г - орбиталей высокоспинового иона Fe ( III) с соответствующими орбиталями а-типа лиганда приводит к образованию сильносвязывающей орбитали. Эта орбиталь акцептирует пару электронов, в то время как неспаренный электрон размещается на слаборазрыхляющей орбитали. Предполагается, что при замене высокоспинового иона Fe ( II) на высокоспиновый ион Fe ( III) эти эффекты усиливаются. На основании этого Хорд [115, 116] пришел к выводу, что длины аксиальных связей Fe-Кимндазол высокоспиновых и низкоспиновых ферропротеинов близки между собой. [5]

В результате в пентакоординационных комплексах Fe ( III) атом железа находится на расстоянии 49 пм от плоскости порфирина. [6]

Полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых распада комплекса СН3Т1С13 - 2ТГФ. [7]

Если это предположение соответствует действительности, то следует признать, что пентакоординационные комплексы содержат наиболее дестабилизированные связи Me-С. [8]

Это явление объясняется псевдовращением [22, 23] - цией связей атома фосфора с лигандами, происходящей в пентакоординационном комплексе, так что соответствующая уходящая группа, которая без этого не могла бы оторваться, после псевдовращения может уйти. [9]

Таким образом, даже те немногочисленные данные, которые были приведены здесь, показывают, что Пентакоординационные комплексы двухвалентных металлов триады никеля с моноолефинами могут быть изолированы, если атом металла дополнительно координирован с сильными донорами: гид-ридным водородом, алкильными заместителями и га-донорными лигандами, такими, как фосфиьы, арсины и ше-амины. Интересно, что прочность я-комплексов повышается при усилении п-кислотности олефинового лиганда. Вероятно, сильные донорные лиганды, увеличивая электронную плотность на металле, способствуют значительному усилению способности Pt ( II) и Ni ( II) к дативному взаимодействию с олефинами. Следовательно, можно полагать, что в этих комплексах я-компонента связи несколько более сильно выражена, чем в описанных выше плоских квадратных комплексах Pt ( II), для которых производные с сильными л-кислотами, такими, как тетрациан-этилен и C2F4, неизвестны. [10]

К тому же исследование карт электронной плотности дезок-сигемоглобина лошади при разрешении 280 пм показало [103], что в пентакоординационном комплексе катион Fe ( II) отстоит на 75 пм от плоскости порфирина. [11]

Кислород может обратимо координироваться небелковым же-лезопорфириновым комплексом в полимерной матрице, причем грубые оценки показывают, что константа равновесия координации кислорода пентакоординационным комплексом Fe ( II) по крайней мере столь же велика, как и в случае нормальных гемоглобинов млекопитающих ( разд. В связи с этим можно сделать вывод, что после того, как белок стабилизировал пентакоординационный комплекс, никакого дальнейшего повышения прочности связи Fe - О2 не требуется, а нужна лишь тонкая регуляция в соответствии с потребностями отдельных организмов. [12]

Рентгвноструктурные исследования ряда комплексов с координационным числом 5 показали тригонально-бипирамидальное строение внутренней сферы таких соединений, хотя в ряде случаев оказалось, что пентакоординационные комплексы имеют многоядерное строение. [13]

Реакции, включающие связывание кислорода с железопорфири-нами ( как, например, в моно - и диоксигеназах и, вероятно, в цито-хромоксидазе), очевидно, должны ускоряться, если белок стабилизирует реакционноспособный пентакоординационный комплекс Ре11, как в случае гемоглобина и миоглобина. [14]

Эта стабилизация может происходить вследствие внешней или внутренней сольватации. В первом случае катион стабилизируется вследствие образования пентакоординационного комплекса. Во втором случае основную роль играет электростатическое взаимодействие, что видно из существенного влияния полярности среды на скорость реакции. [15]

Страницы: 1 2