Cтраница 1
Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. Платиновый аналог соединения ( 264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения ( 5) - 1-фенилэтил амина. [1]
Форма промежуточного диенового комплекса хрома ( схема 5) наиболее выгодна с точки зрения требований стереохимии. Действительно, в данном случае оба заместителя находятся в син-положении, что благоприятствует 1 4-присоеди-нению. [2]
Форма промежуточного диенового комплекса хрома ( схема 5) наиболее выгодна с точки зрения требований стереохимии. Действительно, в данном случае оба заместителя находятся в сын-положении, что благоприятствует 1 4-присоеди-нению. [3]
Как показано ниже, с НС1 диеновые комплексы дают аш-изомеры. [4]
С рассмотренными выше препаративными методами тесно связано протонирование диеновых комплексов металлов с образованием я-енилметаллкатионов ( гл. [5]
Как показали Берч и Джен-кннс [210], высокие выходы диеновых комплексов достигаются при перемешивании диена с темно-красным комплексом, образующимся при растворении Fe2 ( CO) 9 в кипящем ацетоне. Некоторые реакции этого типа гладко протекают при комнатной температуре. [6]
Это позволяет нам предложить для соединений II структуру Б, подобную структуре А для диеновых комплексов. [7]
Ионы меди ( II) являются несколько менее удобными темплатными агентами для синтеза многих диеновых комплексов. Остальные ионы металлов проявляют значительно менее выраженный темплатный эффект в реакциях типа (4.1) и поэтому реже используются в качестве матрицы для сборки макрокольца. [8]
Возможно, что это свойство никеля, а не макроцикла, так как в диеновом комплексе меди [ НО ] и в комплексе железа [ 1031 такая копланарность отсутствует. Насыщенные фрагменты в металлоциклах имеют конформацию, определяемую тетраэдрическим строением входящих в них атомов углерода. С увеличением числа плоских фрагментов металло-циклы становятся плоскими, периметр макроцикла уменьшается вследствие появления в нем более коротких двойных связей и связей промежуточного характера. Сжатие макроцикла должно в общем приводить к уменьшению расстояний М - N. Кроме того, укорочение связей М - N непосредственно зависит от перехода большего числа атомов азота из тетраэдрической гибридизации в тригональную. [9]
Большие усилия при разработке этого метода были направлены на получение хемосорбционных растворов, обеспечивающих сохранение диеновых комплексов в растворенном состоянии на всех стадиях процесса. [10]
Пентадиенильные комплексы металлов, например ( 102), могут быть получены отщеплением гидрид-иона от диеновых комплексов металлов, протонированнем триеновых комплексов или присоединением к ним нуклеофилов. Реакции этих соединений рассмотрены вместе с реакциями соответствующих циклогексадиенильных анионов типа ( 103) в разд. [11]
В том случае, когда этот лиганд не является частью цикла, можно ожидать ( имея в виду геометрию исходных диеновых комплексов) образования цис - ( CXI) и т й с - ( СХП) - форм. [12]
СО) 12 С3Н5Вг - [ КиВг ( СО) 3 ( т1 - С3Н5) ] [ КиС Сн-Диен) ], С3Н5Вг - [ Ки ( т1 - С3Н5) 2 ( г - диен) ] Диеновые комплексы Ки, содержащие сопряженный или несопряженный диен, получают восстановлением солей Ки ( III) диеном до соед. [13]
Фосфины, пиридин, диметилсульфоксид и др. мягкие основания вытесняют диеновые лиганды из комплексов Ре, напр. Получают г - диеновые комплексы Ре непосредственным взаимод. [14]
Вторую группу исследованных структур составляют трикар-бонильных соединения хрома. За исключением упомянутого выше диенового комплекса Cr ( Dien) ( СО) з все они относятся к классу полусандвичевых я-комплексов. В шести соединениях многоцентровую связь с хромом образуют атомы углерода шести-членного цикла, в трех - семичленного и в одном - восьмичлен-ного. Однако и в семи -, и в восьмичленных циклах непосредственно контактируют с атомом хрома лишь по шесть атомов углерода. [15]