Cтраница 2
Коттон и соавторы [5] исследовали комплекс циклопентадиенилжелеза, где все углеродные атомы являются химически эквивалентными. Данные работы [6] позволяют допустить, что в случае замещенных циклопентадиенильных комплексов перемещение по кольцу ст-связи углерод - металл проходит значительно медленнее, чем по кольцу незамещенного циклопентадиенила. Мы исследовали метилциклопентан, кольцо которого состоит из третичного и вторичных атомов. В предложенном нами варианте а р-процесса Кембола мы не рассматриваем перемещение а-связи углерод - металл по кольцу метилцдклопентана. [16]
Таким образом, можно различить три особых типа связи, которые мы можем ясно определить в предельных случаях, но различия не всегда являются резкими. То же относится и к дициклопентадиенилмарганцу [49], единственному примеру ионного циклопентадиенильного комплекса, известному для переходных металлов. Она имеет пять неспарениых электронов, характерных для иона марганца ( а не оди. Структуру коричневой форт мы, которая устойчива при низких температурах, определить труднее вследствие мешающего антиферромагнетизма. Уил-кинсон рассматривает ее как ионную [56], тогда как, по мнению Фишера и сотрудников [105], при достаточно низких температурах может достигаться ферроценоподобная структура с одним неспаренным электроном. [17]
Таким образом, можно различить три особых типа связи, которые мы можем ясно определить в предельных случаях, но различия не всегда являются резкими. То же относится и к дициклопентадиенилмарганцу [49], единственному примеру ионного циклопентадиенильного комплекса, известному для переходных металлов. Структуру коричневой формы, которая устойчива при низких температурах, определить труднее вследствие мешающего антиферромагнетизма. Уил-кинсон рассматривает ее как ионную [56], тогда как, по мнению Фишера и сотрудников [105], при достаточно низких температурах может достигаться ферроценоподобная структура с одним неспаренным электроном. [18]
При рассмотрении электронной структуры сэндвичевых комплексов переходных металлов [3] указывалось, что еаг-орбиты бензольных колец по энергии лежат значительно ниже, чем - орбиты цикло-пентадиенильных колец. Это приводит к образованию значительно более прочных б-связей в ареновых комплексах и более сильному оттягиванию электронов с е28 - орбит переходного металла на ареновые кольца по сравнению с циклопентадиенильным комплексом. [19]